高分子物理简介介绍.ppt

徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 几种典型聚合物的CED（兆焦/米3） 聚合物 CED 聚乙烯 259 聚苯乙烯 305 聚甲基丙烯酸甲酯 347 聚氯乙烯 381 尼龙66 774 聚丙烯腈 992 尼龙66 为什么有这样的顺序 ? 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 3, 高聚物的结晶形态 单晶: 只能在特殊的条件下得到 聚乙烯 等规的聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、尼龙6、尼龙66等 (2) 球晶： 聚合物最常见的结晶形态，是一种复杂的结晶，呈球形，故名。 （很容易在偏光显微镜下观察） (3) 其他结晶形式： 树枝状晶、孪晶、伸直链片晶、 纤维状晶和串晶。 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * （二）高分子运动特点 1，运动单元的多重性 主链、侧基、支链、链节、链段、整个分子 2，热运动是一个松弛过程 高聚物从一种平衡状态通过热运动到达新的平衡态是一个速度过程，缓慢完成，通常称为松弛。 比如： 用外力将聚氯乙烯塑料丝拉长，除去外力后，它不会瞬时缩短，而是开始缩短较快，然后速度愈来愈慢，缩短过程甚至持续几昼夜或几周。 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 松弛时间(? ): 形变量恢复到原长度的1/e 时所需的时间 低分子, ? ：10-8~10-10 s, 可以看作是无松弛的瞬时过程。 高分子,? :10-1~10+4 s或更大, 可明显观察到松弛过程。 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * （三）高聚物的力学状态和热转变 温度形变曲线（热机械曲线） 非晶试样，加一恒力， 观察试样发生形变与温度的关系 （1）温度较低时，试样呈刚性，外力作用下形变非常小； （2）温度升到某一范围后，形变明显增加，随后达到一个相对稳定状态，此时试样成柔软的弹性体； （3）再进一步升温，形变逐渐变大，最后变成粘性流体。 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 线型非晶聚合物的形变—温度曲线 A-玻璃态 B-玻璃化转变区 C-高弹态 D-粘流态 Tx-脆化点 Tg-玻璃化温度 Tf-粘流温度 Td-分解温度 Tg: Tf: 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * Tg: 玻璃化温度; Tf: 粘流温度 在材料领域具有重要用途 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * Tg : 玻璃化温度 由高弹态向玻璃态转变的温度。 Tf : 粘流化温度 由高弹态向粘流态转变的温度。 塑料与纤维: 要求Tg 高， Tf 低 （较耐热，加工成型温度不高） 橡胶：要求Tg 低， Tf 高（耐寒又耐热） 聚氯乙烯 Tg =81 ℃ Tf =175℃ 聚苯乙烯 Tg =100 ℃ Tf =135℃ 天然橡胶 Tg =-73 ℃ Tf =122℃ 一些非晶态高聚物的Tg和Tf值： Tg Tm (熔化温度) Why ? 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 玻璃态: 分子运动和链段运动被冻结,只有键长和键角有微小变化. (虎克型弹性) 高弹态: 链段运动被激发,通过主链内旋转不断改变构象,甚至是部分链段滑移. (链段运动类似液体, 整个分子类似固体) 粘流态: 整个分子链相互滑动,粘流运动. (类似分子液体的流动,不可逆) 三态的微观解释 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 非晶和结晶聚合物的形变—温度曲线 ……表示非晶相聚合物 ——表示结晶相聚合物 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 三、高聚物的力学松弛 —— 粘弹性 理想的弹性体：外力作用下，平衡形变瞬时达到，与时间无关； 理想的粘性体：外力作用下，形变随时间线性发展。 高分子材料的形变与时间有关，介于理想弹性体和理想粘性体之间。 因此，高分子材料常被称为粘弹性材料 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 四、高聚物的电学性质 指聚合物在外加电压或电场作用下的行为及所表现出来的各种物理