第一章 仪器分析-红外的知识.pptVIP

第八章 红外吸收光谱法 8.1 概述 8.2 红外吸收的基本原理 8.3 红外光谱与分子结构的关系 8.4 红外分光光度计 8.5 红外吸收光谱分析 §8-1 概述 红外光区域划分 §8~2 红外吸收基本原理 双原子分子的振动 基频峰和泛频峰 多原子分子的振动 分子基本振动的理论数—振动自由度 影响吸收峰数目的原因 仪器不能区别频率十分接近的振动，或吸收带很弱，仪器无法检测； 有些吸收带落在仪器检测范围之外； 产生各种泛频峰。 红外吸收峰的强度 紫外 红外 104~105 非常强(vs) κ﹥100 103~104 较强 (s) 20~100 102~103 中强 (m) 10~20 ﹤102 弱 (w) 1~10 ﹤1 非常弱(vw) 基团的特征吸收峰 §8-3 红外吸收光谱与分子结构 特征区(4000~1300cm-1)：是由伸缩振动产生的吸收带，为化学键和基团的特征吸收峰。吸收峰较稀疏，容易辨认，是鉴定基团存在的主要区域； 指纹区(1800~600cm-1)：是由单键的伸缩振动和变形振动产生的吸收带，相关峰常出现在指纹区。吸收峰密集、难辨认，能反映分子结构的细微变化。 （2）饱和碳原子上的—C—H 影响基团频率位移的因素 内部因素 同一物质在不同状态时，分子间相互作用力不同，所得光谱往往不同； 一般在气态时，伸缩振动频率最高，在液态和固态时，伸缩振动频率降低。 §8-4 红外吸收光谱仪 色散型红外吸收光谱仪工作原理 光源：能够发射高强度连续红外辐射的物质 ，通常采用惰性固体作光源。常用的光源有能斯特灯和硅碳棒； 吸收池：可测定固、液、气态样品； 傅里叶变换红外光谱仪 傅里叶变换红外光谱仪的特点 测量时间短，扫描速度快，1s完成全光谱扫描； 灵敏度高，检测限可达10-9~10-12 g； 分辨率高，波数精度可达0.01cm-1； 测定精度高； 测定光谱范围宽； 仪器结构复杂，价格昂贵。 §8-5 红外吸收光谱分析 定量分析（弱项） 通过对特征吸收谱带强度的测量来求组分含量，理论依据是：朗伯-比尔定律； 红外光谱的谱带较多，选择余地大，能方便地对单组分或多组分进行定量分析，能测定气体、液体和固体样品； 通常应选择被测物质的特征吸收带，吸收带与被测物质的浓度有线性关系，有较大的吸收系数； 红外光谱定量分析灵敏度较低，不适于微量组分的组分； 可用标准曲线法、内标法、求解联立方程等方法进行定量分析。 未知物结构的确定 试样的纯化：红外样品需纯度很高（98%以上），不含干扰测定物质。可利用各种分离手段如：分馏、萃取、重结晶、层析等提纯试样； 了解工作：了解样品来源、外观，根据样品存在的形态选择适当的制样方法；观察样品的颜色和气味；注意样品的纯度以及样品的元素分析，相对分子质量，熔点、沸点、溶解度、折光率等物理常数的测定结果——缩小结构的推测范围； 计算不饱和度? 图谱解析 与标准图谱对照 几种标准图谱集 1. 萨特勒（Sadtler）标准红外光谱集 美国sadtler research laborationies 编辑出版的。收集的图谱最多 2. 分子光谱文献“DMS”穿孔卡片 英国和德国联合编制 3. “API”红外光谱资料 美国石油研究所（ API ）编制。主要是烃类化合物的光谱 苯环取代类型的吸收峰 图谱解析的原则：先特征后指纹（4000~1300cm-1特征区，鉴定官能团）、先强峰后弱峰、先否定后肯定、先粗查后细找； 解析图谱时的几点经验：查找基团时，先否定，以逐步缩小范围；在解析特征吸收峰时，要注意其它基团吸收峰的干扰（ 3350和1640cm-1处出现的吸收峰可能为样品中水的吸收）； 图中的吸收峰往往不可能全部解析，特别是指纹区； 掌握主要基团的特征吸收 解： （1）计算不饱和度 ? =1+3+1/2（0-6）=1，可能含C=C或C=O； （2）3300cm-1强而宽的吸收带，缔合-OH形成的?OH，醇类化合物，1030 cm-1吸收峰?C-O； （3）1650 cm-1吸收峰?C=C，含C=C基团995 ， 920 cm-1有吸收峰，说明-CH=CH2基团； （4）3000~2800 cm-1有吸收峰，饱和烷基?CH吸收峰。138