可见光谱-1课件.ppt

紫外-可见光谱 第一节 概述 第二节 紫外可见吸收光谱 第三节 紫外可见分光光度计 第四节 紫外可见吸收光谱的应用 1 .概述 紫外-可见光谱(ultraviolet-visible absorption spectra)是利用物质在紫外、 可见光区 (10-800纳米) 的分子吸收光谱，对物质进行定性分析、定量分析及结构 分析的方法。 （分子价电子的跃迁 基态→激发态） 分为三个区域： 远紫外区 10-200nm （真空紫外区） 近紫外区 200-400nm 可见区 400-800nm 一般紫外仪包括近紫外区和可见区两部分（200-800nm) 溶液颜色与吸收光颜色的关系 分子轨道的能级和电子跃迁 n??*跃迁：所需能量较大。 吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。 含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n→σ* 跃迁。 只含有???*、n??*跃迁的化合物，如：饱和烷烃、卤代烷烃、醇、醚等是紫外可见吸收光谱测定时的良好溶剂。 ???*跃迁：所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区，εmax一般在104L·mol－1·cm－1以上，属于强吸收。最大摩尔吸光系数?max很大。 n??*跃迁：最大摩尔吸光系数?max 比较小。 电荷迁移跃迁：当外来辐射照射某些化合物时，电子从体系具有给予体特性的部分转移到该体系具有电子接受体特性的部分所发生的跃迁。其谱带较宽，吸收强度大，?max 104。 　　 3. 紫外光谱仪工作原理示意图： 1. 光源 2. 单色器 功能：从光源辐射的复合光中分出单色光。 3. 吸收池 功能：盛放分析试样 玻璃吸收池只能用于可见光区，石英吸收池在紫外可见光区都可用。 4. 检测器 功能：检测光信号 类型： （1）光电池：硒光电池（可见） 硅光电池（紫外可见） （2）光电管： 紫（蓝）敏光电管 铯阴极 红敏光电管 银和氧化铯阴极 （3）光电倍增管：放大倍数106～107。 （4）光二极管阵列检测器： 二、 紫外－可见分光光度计的类型 缺点：受电源波动的影响较大，误差较大。 （二）单波长双光束分光光度计 优点：消除电源电压波动的影响，减小放大器增益的漂移，能自动扫描吸收光谱。 （三）双波长分光光度计 优点：消除光谱干扰，可获得微分光谱和进行系数倍率法测定。 具有快速扫描的特点 4. 紫外光谱图 图3-1紫外可见吸收光谱示意图 横坐标：波长或频率 纵坐标：吸光度（absorbance, A) 或 透过率(transmittancy, T) T% = I1/I0 A = lg(I0/I1) = lg(1/T) I1: 透过光强度； I0: 入色光强度。 ε（摩尔吸光系数）：样品浓度为(1 mol/L) 置于1cm 样品池，在一定波长下测得之吸光度值。 朗伯—比尔定律 朗伯—比尔定律是光吸收的基本定律，它可表述为：当一束单色光穿过透明介质时，光强度的降低同入射光的强度、吸收介质的厚度、溶液的浓度成正比。用数学式表达为： A = lg I0/I = -lgT = ECl E值及单位与c和l采用的单位有关 当l以cm，c以g/L为单位时，E称为吸光系数，用a表示，即： A = a c l 当l以cm，c以mol/L为单位时，E称为摩尔吸光系数，用?表示，它比a更为常用，?的单位为L mol-1 cm-1，即： A = ? c l 当l以cm，c以百分浓度g/100mL为单位时，E称为比吸光系数，用E1cm1%表示 ? = 0.1 M E1cm1% 吸光度具有加和性：A总? = A1? + A2? + …An? 吸收曲线的讨论： 紫外光谱（图）的特点： 吸收谱带少； 吸收谱带宽； 通常以谱带吸收最强的波长表示谱带位置，称为最大吸收波长（λmax) ，是分子的特征常数，与分子电子结构相关，可推测化合物中生色团类型和共轭大小； 吸收强度以最大吸收波长处的摩尔吸光系数（εmax）表示，也是分子特征常数和鉴定化合物的重要依据。 常用术语 发色团(生色团)：具有π电子的不饱和基团，即可能在紫外－可见光区产生吸收的原子团。如C=C, C=O等； 助色团：有些基团本身没有生色作用，但却能增强生色团的生色能力，即它们与生色团相连时，会使其吸收带最大吸收波长发生红移，并且增加其强度。通常是带有