第十三章-界面现象概要1.ppt

定义：比表面自由能σ §13-9 气体在固体表面的吸附 三、 吸附等温线 表示方法：单位质量固体吸附剂吸附气体的量，或换算为标准状态下(0℃，pθ )气体的体积V 1. 吸附量 Γ-平衡吸附量或吸附量 n-气体的物质的量 m-吸附剂质量 V-被吸附气体在0℃，pθ下的体积 §13-9 气体在固体表面的吸附 指定吸附剂和吸附质时 2. 吸附等温线 吸附等温线可分为5种类型 §13-9 气体在固体表面的吸附 1916年 单分子层吸附理论 1. 基本假设 (1)单分子层吸附 (2)固体表面是均匀的 (3)被吸附分子之间没有相互作用力 (4)吸附平衡是动态平衡 （一）Langmuir吸附等温式 2. 吸附等温方程 四、 吸附等温方程 §13-9 气体在固体表面的吸附 吸附达到平衡时： 气体分子 气体分子 (空间) (被吸附在固体表面上) r吸 = r脱 设：θ为任一瞬间固体表面被覆盖的分数－覆盖率 r吸 =ka(1-θ) p r脱 =kdθ ka(1-θ) p = kdθ §13-9 气体在固体表面的吸附 b-吸附系数 适用条件：化学吸附和低温高压下的物理吸附 3. Langmuir吸附等温方程的应用 (1)解释实验事实 (i)压力很低或吸附很弱时：bp1,此时 θ＝bp (ⅱ)压力很高或吸附较强时：bp1,则 θ＝1 §13-4 弯曲液面（溶液的表面现象） －－Kelvin公式 §13-4 弯曲液面（溶液的表面现象） Kelvin公式同样适用于微小晶体 四、微小晶体的饱和溶解度 σ－晶-液界面张力 cr,c0 －微晶体和普通晶体的溶解度 M －晶体的摩尔质量 r －微晶体的半径 §13-5 新相生成和亚稳定状态 微小液滴、微小晶体具有高的饱和蒸汽压，易蒸 发、溶解，而凝结、结晶困难； b. 微小液滴、微小晶体的比表面、比表面自由能很高，体系处于不稳定状态 一、新相生成的困难 二、亚稳定状态 热力学不稳定状态，但可以长期稳定存在，原因在于新相的种子难以生成 例：过饱和蒸汽，过饱和溶液， 过冷液体，过热液体 §13-5 新相生成和亚稳定状态 1. 过饱和蒸汽 定义：按照相平衡条件应该凝结而未凝结的蒸汽 存在原因：微小液滴的饱和蒸汽压高于普通液体 人工降雨的基本原理： 为过饱和蒸汽提供新相生成的种子，降低新相生成时所需的过饱和度。 2. 过热液体 定义：按照相平衡条件应该沸腾而未沸腾的液体 存在原因：凹液面的附加压力 防止暴沸的方法：向液体中加入多孔性物质 §13-5 新相生成和亚稳定状态 例：在pθ,100℃的纯水中，在离液面h=0.02m处，生成 一个r=10-8m的小气泡，需克服多大压力？已知： 100℃水的σ=58.85×10-3N.m-1,ρ=958.1kg.m-3 §13-5 新相生成和亚稳定状态 定义：按照相平衡条件应该凝固而未凝固的液体 3. 过冷液体 液体 微晶 普晶 存在原因： 微小晶体的饱和 蒸汽压高于普通 晶体，即微小晶 体的饱和溶解度 高于普通晶体。 §13-5 新相生成和亚稳定状态 三、分散度对物质化学活性的影响 定义：按照相平衡条件应该有晶体析出而未析出 的溶液 存在原因：微小晶体的饱和溶解度压高于普通晶体 4. 过饱和溶液 物质的分散度增加，则物质的表面Gibbs自由能增大 §13-5 新相生成和亚稳定状态 §13-6 溶液的界面吸附 一、溶液的界面吸附与表面过剩量 1. 溶液的界面吸附 例：水中加入溶质 σ－c 的关系图 Ⅰ－加入无机盐,蔗糖,甘油 KOH, H2SO4, 等 Ⅱ－加入有机酸，醇，醚等 Ⅲ－加入肥皂，合成洗涤剂等 水溶液，溶液浓度对表面张力的影响 无机电解质 负吸附 有机化合物 正吸附 表面活性剂 §13-6 溶液的界面吸附 溶质在溶液的界面层的相对浓集或贫化的现象称为溶液的界面吸附 相对浓集－正吸附（例：Ⅰ和Ⅱ） 相对贫化－负吸附（例：Ⅲ） 研究方法 (1)Gibbs表面热力学方法：二维几何平面 (2)Guggenheim表面热力学方法：三维热力学相 §13-6 溶液的界面吸附 2. 表面过剩量 实际体系： 体相α中，ciα均匀一致 体相β中，ciβ均匀一致 界面层浓度变化如下： 体相α 体相β Z1 Z0 Z2 ciα ciβ 组分i的物质量为ni §13-6 溶液的界面吸附 Gibbs模型体系： 假设：Gibbs界面层只有 面积没有厚度 组分i的物质量为ni 体相α中，物质量为niα 体相β中，物质