精细化学品化学 第二章 表面活性剂概要1.ppt

2.2.1 表面张力 是液体表面层由于分子引力不均衡而产生的沿表面作用于任一界线上的张力。即引得液体表面自动收缩的力叫表面张力。 表面张力是物质的特性，大小与温度和界面两相物质的性质有关。 影响cmc的因素 表面活性剂类型的影响 碳氢链的长度 碳氢链的分支 极性基团的位置 碳氢链中其他取代基的影响 疏水链的性质 其他因素 1.表面活性剂类型的影响 疏水基相同的情况下，离子型表面活 性剂的cmc比非离子型的大，大约差两个数 量级。 例如，癸基硫酸钠的cmc为0.023mol/L，而癸基甲基亚砜的cmc为0.0019mol/L。两性表面活性剂的cmc与有相同碳原子数疏水基的离子型表面活性剂相近。 2.疏水基碳氢链长度的影响 同类型表面活性剂的临界胶团浓度随疏水基 增大而降低； 离子型表面活性剂碳氢链的碳原子数在8-16 范围内，cmc随碳原子数变化呈现一定规律：同 系物每增加一个碳原子，cmc下降约一半。 非离子型表面活性剂，cmc受疏水基碳原子 数的影响更大。一般每增加两个碳原子，cmc下 降至1/10。 3.碳氢链分支的影响 具有同样化学组成的表面活性剂分子异构体 中，直碳氢链的表面活性剂，其cmc最低，支化 度越高，cmc越高。 例如，2-乙基十二烷基硫酸钠的cmc为 0.0043mol/L，而正十四烷基硫酸钠的cmc要小将 近一半，为0.0024mol/L。 4.碳氢链极性基团位置的影响 碳氢链相同时，极性基越靠近中间位置 的，cmc越大。 例如，碳原子数为十四的烷基硫酸钠， 硫酸基在第一碳原子上的，cmc为 0.0024mol/L，而在第七个碳原子上的， cmc为0.0097mol/L 5.碳氢链上其他取代基的影响 在疏水链中有苯基时，一个苯基约相当于3.5 个CH2基团，p-nC8H17C6H4SO3Na虽然有十四个碳原 子，却只相当于有11.5个碳原子的烷基磺酸钠， 其cmc为1.5×10-2mol/L。 碳氢链中有双键时，其cmc较饱和化合物高。 在疏水基中引入极性基(如-O-、-OH等)，亦使 cmc增大。 6.疏水基化学组成的影响 含碳氟链的表面活性剂，其cmc要比同碳原子 数的碳氢链表面活性剂低得多，相应地表面活性 要高得多。 碳氢链中的氢被氟部分取代的表面活性剂， 其cmc随被取代程度的增加而减少。 例如，辛基磺酸钠的cmc为 1.6× 10-1mol/L , 全氟辛基磺酸钠为8.5 × 10-3mol/L。 7.其他因素的影响 除表面活性剂的化学结构外，添加剂 （如无机盐、极性有机物）对表面活性剂 的cmc会有影响；温度对cmc也会有影响。 §2.2.3 表面活性剂结构与性能的关系 1 表面活性剂的亲水性 2 亲油基团的影响 3 亲水基团的影响 4 分子形态的影响 5 分子量的影响 1 表面活性剂的亲水性 1 HLB值的确定 2 HLB值与表面活性剂应用性能的关系 表面活性剂的HLB值 表面活性剂的HLB值 HLB值的实际含义 HLB值代表亲水基和亲油基的平衡值， 用来衡量亲水与亲油能力的强弱，实际上 主要表征了表面活性剂的亲水性； HLB值越高，亲水性越强；HLB值越低， 亲水性越弱。 实例 1mol月桂醇与10mol环氧乙烷（EO）通过加 成反应可以制得非离子表面活性剂月桂醇聚氧乙 烯醚 HLB=（44×10）/（186+44×10）（100/5） =14.1 具有乳化、去污和渗透等作用 2.亲油基团的影响 疏水性大小顺序 氟代烃基＞硅氧烃基＞ 脂肪族烷基≥ 环烷烃基＞ 脂肪族烯烃＞脂肪基芳香烃基 ＞芳香烃基＞含弱亲水基的烃基 3.亲水基团的影响 亲水性规律 磺酸基，硫酸基，季铵阳离子 ＞磷酸 基，羧酸基＞ ＞醚键，羟基 4.分子形态的影响 亲水基相对位置 亲水基位于分子中间，润湿性能比位 于分子末端强； 亲水基在末端，去污力较强。 亲油基团结构分支 带有分支结构，具有较好的润湿和渗 透性能，但去污力较小。 5.分子量的影响 分子量较大，洗涤、分散、乳化性能较好 分子量较小，润湿、渗透作用比较好 6 表面活性剂的溶解度 Kraff 点 浊点 表面活性剂在水中的溶解度 表面活性剂在水中的溶解度 润湿方面的应用 1 矿物的泡沫浮选 2 金属的防锈、缓蚀 3 织物的防水、防油处理 4 农药中的应用 2 乳化剂的选择 （1）乳化剂选择的一般原则 a有良好的表明活性和降低表面张力的能力，即乳化剂能在界面吸附，能形成胶