15章氧族元素-杨莉.pptVIP

弹性硫 369K 斜方硫 单斜硫 二者可以相互转变，并在369K时达平衡： ΔHθ=0.398KJmol-1 弹性硫的形成 S8(s) S8(l) Sn(l)(n8，开链状线型分子) S∞(l) S8,S6,S2(l) S8,S6,S2(g) S2(g) S(g) 单质硫受热有下列递变： 液态时，随着开链的聚合，液体粘度(液体内部产生的阻碍外力作用下的流动或运动的特性。一般而言，液体分子结构越复杂，其粘度越大。)增大，至473K时最大。 (1)与许多金属 直接化合 (2) 与卤素(碘除外)、氢、氧、碳、磷等直接作用 (3) 与氧化性酸作用 (4) 与碱的作用（歧化） 硫的化学性质 一、硫化氢 (1)结构：H2S结构与H2O相似 (2)性质：H2S是无色,有腐蛋味，剧毒气体。稍溶于水。水溶液呈酸性,为二元弱 酸。最重要的性质是它的还原性： 15-3-2、硫化物和多硫化物 ·与空气(O2)反应: 与中等强度氧化剂作用 与强氧化剂反应 H2SO4(浓) + H2S == SO2 +2H2O + S 制法 : FeS + 2 HCl (稀) —— H2S + FeCl2　　FeS + H2SO4 (稀) —— H2S + FeSO4 实验中经常用硫代乙酰胺(TAA)代替硫化氢 CH3CSNH2 +2H2O CH3COO- + NH4- + H2S CH3CSNH2 +3OH- CH3COO- + NH3 + H2O + S2- 1.金属硫化物 颜色：(大多数为黑色,少数需要特殊记忆) SnS 棕,SnS2 黄,As2S3 黄,As2S5 黄, Sb2S3橙, Sb2S5橙,MnS 肉,ZnS 白， CdS 黄。 易水解：最易水解的化合物是 Cr2S3和Al2S3 溶解性： 二、金属硫化物和多硫化物 易溶：NH4+和碱金属硫化物 微溶：MgS，CaS，SrS(但BeS难溶) 其余难溶。为什么重金属的硫化物难溶于水？ 稀酸溶性： 水溶性： 配位酸溶解(浓HCl)： 氧化性酸溶解(HNO3)： 氧化配位溶解(王水)： 碱溶（用NaOH或Na2S） 氧化碱溶：（Na2S2） 2、多硫化物 定义：含有多硫链的化合物。 当x=2时，也称过硫化物。 如：Na2S + (x-1)S → Na2Sx (x=2-6) (NH4)2S + (x-1)S → (NH4)2Sx (x=2-6) 颜色：一般显黄色，随着x的增大，颜色逐渐加深，由黄色至橙色甚至红色。 多硫离子结构：链状结构(498页)。 多硫链中的键长和键角不一定相等。 化学性质： 遇酸不稳定 氧化性 还原性 15-3-3、硫的含氧化合物 含氧酸种类很多：500页表15-4。 一、二氧化硫、亚硫酸及其盐 A、二氧化硫 分子结构：见书500页。 成键方式：与臭氧相同。 制备： 实验室：酸化亚硫酸盐。 工业：燃烧金属硫化物。 物理性质： 与有机色素形成无色不稳定的加合物。 SO2是极性分子易溶于水。 化学性质： 处于中间价态：具有氧化性、还原性(为主)。 酸性氧化物，溶于水成亚硫酸。 B、亚硫酸 分子结构：三角锥形。 成键情况： S不等性sp3杂化，结合两个羟基氧原子，以配键结合一个氧原子(存在反馈d-pπ配键的成分)。 H2SO3的性质： 二元中强酸（只存在水溶液中） 氧化性 还原性 漂白----使品红褪色 -2 - 3 3 2 10 1.7 HSO H SO H × =