大学化学——溶液与离子平衡.ppt

三.沉淀的溶解 使沉淀溶解的条件是溶液中的∏B Kqs，则必须降低难溶电解质溶液中某一离子的浓度.常用的方法有： a.加入适当离子，生成弱电解质使沉淀溶解。 b.通过生成微溶气体使沉淀溶解 　碳酸盐、某些硫化物等难溶盐，溶于强酸中。 　 　FeS(s) Fe2+ + S2- ＋ 2HCl 2Cl－+ 2H+ H2S c.通过生成配位化合物使沉淀溶解 　AgCl(s) Ag+ + Cl－ 　　　　　　　　 ＋ 　　　　　　　 2NH3 [Ag(NH)3]+ 　　由于生成了稳定的配合物，大大降低了b(Ag+)，使∏B?Kqs，导致沉淀溶解。 d.利用氧化还原反应使沉淀溶解 3CuS+8HNO3= 3Cu(NO3)2+3S?+2NO ? +4H2O 　向CuS沉淀中加入稀HNO3，因S2- 被氧化为S，从而有效地降低溶液中b(S2－)，使∏B ? Kqs，因而沉淀溶解。 配位数与配位体数 对于单齿配体形成的配合物， 中心原子的配位数=配体数； 对于多齿配体形成的配合物， 中心原子的配位数=配体数×一个配体 中的配位原子数。 [Cu(NH3)4]2+ [Cu(en)2]2+ 2.配离子的命名： 1.俗名法(习惯命名) 　银氨配离子 　　　　　　　　水合铜离子 K3[Fe(CN)6]:　铁氰化钾（赤血盐） K4[Fe(CN)6]:　亚铁氰化钾（黄血盐） [Cu(H２O)4]2+ [Ag(NH3)2]+ ２．系统命名法（国际命名法） 　配位体数－配体－合－中心离子（氧化数） 如：四　　氨　 合　　铜　　（II） 即： [Cu(NH3)4]2+ 配体命名顺序： ◆先无机后有机； ◆先阴离子后中性分子； ◆若配体均为阴离子或中性分子时， 按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 ◆不同配体之间用中圆点“·”分开， ◆复杂配体要加括号，避免混淆。 而配合物，是：[Cu(NH3)4]SO4 读为:硫酸四氨合铜(Ⅱ) 二、配 位 平 衡 配合物的解离如同强电解质： [Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42- [Co(NH3)5H2O]Cl3 读为:三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ) Cu2++4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 配离子的解离如同弱电解质： K (不稳,[Cu(NH3)4]2+) y y y y (稳，[Cu(NH3)4]2+) y K y y y 称配离子的稳定常数， 表示配离子的稳定性。 K (稳) y 解:因为等体积混合,所以初始浓度各为其 [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 初始浓度/mol.kg-1 0.1 0.5 0 浓度变化/mol.kg-1 -(0.1-x) -2(0.1-x) 0.1-x 平衡浓度/mol.kg-1 x 0.3+2x 0.1-x 例题：在50g0.2mol.kg-1AgNO3溶液中加入等体积的1.0mol.kg-1的氨水.计算平衡时溶液中Ag+的浓度。 半。建立如下关系： 答:平衡时:b(Ag+)=9.91×10-8mol·kg-1 x=9.91×10-8 K (稳)=(0.1-x)/x(0.3+2x)2 y K (稳)=0.1/0.32x =107.05 y 近似处理后得: 三、配位平衡的移动 配位平衡也是一种相对的、有条件的 动态平衡。改变平衡系统的条件，则平衡 就会发生移动。 下面主要讨论溶液的酸度、沉淀反应、 其他配位反应及氧化还原反应等对配位平 衡的影响。 [Cu(NH3)4]2++2OH- Cu(OH)2+4NH3 深蓝色溶液 浅蓝色沉淀 此现象称溶解效应。 [Cu(NH3)4]2+ Cu2++4NH3 + 4H+ 4