nio／hzsm 5催化改性生物油模拟物研究 - 农业机械学报.pdf

２０１４年 ８月 农 业 机 械 学 报 第 ４５卷 第 ８期 ｄｏｉ：１０．６０４１／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００１２９８．２０１４．０８．０３３ ＮｉＯ／ＨＺＳＭ ５催化改性生物油模拟物研究 秦丽元　孙　焱　蒋恩臣　罗立娜 （东北农业大学工程学院，哈尔滨 １５００３０） 摘要：以ＨＺＳＭ ５为载体，通过浸渍法制备不同ＮｉＯ负载量的 ＮｉＯ／ＨＺＳＭ ５催化剂并进行表征，发现负载量为 ８％的催化剂表面形貌相对平整，比表面积、酸位等特性较理想。通过生物油模拟物催化试验对催化剂性能进行评 价，试验结果表明负载量和反应温度都对催化剂活性有明显影响。在反应温度为４００℃时，负载量为 ８％的催化剂 使模拟物中甲苯和愈创木酚具有较好的转化率，分别达到 ８３％和 ８８％；较 ＨＺＳＭ ５催化的情况分别提高 ６０％和 ７０％。改性后生物油的热值也可增加约３０％。负载物 ＮｉＯ的加入使催化剂表面强酸位降低约４５％，同时提高了 催化剂的稳定性和抗积碳能力，延长了催化剂使用寿命，其中８ ＺＳＭ ５催化剂在反应６ｈ后仍保持较高活性。 关键词：生物油　模拟物　分子筛　催化改性　寿命试验 中图分类号：ＴＫ６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０００１２９８（２０１４）０８０２０６０８ 　　引言 １　材料和方法 生物油是生物质资源的重要利用形式之一，因 １１　试验原料 其便于运输、利于储藏和能量密度高等特点，具有很 选用 ＨＺＳＭ ５型分子筛（南开大学分子筛厂） ［１］ 好的开发潜力 。然而生物油本身含氧量高、粘度 作为催化剂载体，其相关性质如表 １所示。所用分 ［２］ 大和稳定性差等特性影响了其进一步利用 ，目前 子筛为棒状固体，具有较好的机械强度且便于使用。 改性处理是提高生物油品质较为有效的方式之一， 表 １　ＨＺＳＭ ５分子筛参数 ［３］ 主要包括物理方法和催化方法 。物理方法无法 Ｔａｂ．１　ＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＨＺＳＭ ５ｚｅｏｌｉｔｅ 从根本上改变生物油的性质；催化方法虽然具有较 硅铝摩尔比 比表面积 孔容积 粒径／ｍ 好的效果，但催化剂也存在催化效率不高和催化寿 ＳｉＯ／ＡｌＯ ２ －１ ３ －１ μ ２ ２ ３ ／（ｍ ·ｇ ） ／（ｃｍ ·ｇ ） ［４］ 命太短等问题 。沸石分子筛是一种多孔材料，具 ８０ ≥２２０ ０１５１７ １５～２０ 有特殊的化学组成和空间结构，拥有较好的催化活 ［５］ １２　催化剂制备 性和选择催化的能力 ，因此常用于生物质制气和 ［６－７］ 催化剂的制备工艺分为４个步骤： 预处理阶 制液工艺中 。 ① 由于生物油自身成分复杂，在催化过程中除了 段，将分子筛在去离子水中浸泡 ２ｈ，使水分子充分 目标反应外还常伴随其他副反应的进行，这也为催