选择激发与能量传递.pptVIP

Yb3+－Tm3+间的能量传递的直接观察 III. 迁移加速阶段, ln[f(t)]=a-k(CD)t, a为常数。由k和CD的 关系可以判定传递和迁移的机理。 3. 3. 2 能量传递研究的几个实例 1. Mn2+掺杂的 ZnGa2O4单晶光纤的光致发光 高效低压阴极射线荧光粉对于阴极射线管(CRT)、象加强器以及场发射显示器(FED)应用是有吸引力的 [51,52]. 为了达到足够的亮度, 在传统的CRT 中需要8,000 V的高压,对于飞机、汽车和舰船上的信息显示这样的电压是不适当的. Mn2+掺杂的镓酸锌是一种有希望的低压阴极射线荧光粉. ZnGa2O4或Mn2+掺杂的ZnGa2O4粉末在300V电压激发下就具有适当的亮度 [51,52]. 此外, 较之通常使用的硫化物荧光粉, 它具有在高真空下的稳定性以及在电子轰击下不产生有害气体的优点. 为了了解这种材料中发光中心和激发过程, 人们制备了Mn2+掺杂的ZnGa2O4单晶光纤并研究了它的光谱性质。 Mn2+掺杂的ZnGa2O4单晶光纤是用激光加热法[53]生长的。按化学配比ZnGa2O4,:0.5%Mn2+混合原材料, 研磨、压片后在1100oC下退火。ZnO和Ga2O3高温下的高挥发性是制备这种光纤中的一个严重问题。光纤熔融区内的比表面积很大, 某些成分的挥发可能改变聚焦条件使晶体生长中断。为了减少蒸发的影响, 生长中使用了较低的激光功率和快的提拉速度(每分钟1mm)。尽管如此, 生长出的单晶光纤仍具有明显的非均匀性。 粉末压片 籽晶 单晶光纤 CO2 Laser 制备好的样品放在封闭循环低温制冷器的冷端, 温度降至15 K。用Nd:YAG激光器的4倍频(266 nm)或3倍频(355 nm)输出激发样品. 紫外截止滤光片置于光谱仪入口处以减弱来自紫外激光散射的影响。用boxcar测量时间分辨光谱和瞬态过程。 Monochromator Nd:YAG THG FHG PMT Boxcar Computer ZnGa2O4:Mn2+的发光来自Mn2+离子和ZnGa2O4基质[54]. 两个来源的发光具有不同的衰减规律. Mn离子发光具有指数式衰减, 时间常数为ms量级; 而基质发光为非指数衰减, 寿命为ms量级. 右图是15K下的时间分辨光谱. 延迟时间为3到500ms. 峰值为450 nm的发射带是基质自激活中心(SA)的发射, 相对强度随时间延迟而减小.峰值为500 nm的锐线是Mn2+的发射, 在50ms延迟之后更加明显. 15K下Mn2+:ZnGa2O4的时间分辨光谱, 266nm激发. Mn SA 266和355 nm激发下Mn2+的发射光谱。图中a-c是不同温度下的光谱. 随温度升高, 声子边带增强, 4T1 ?6A1跃迁的零声子线不再明显. 室温下, Mn2+的发射光谱是半宽全高(FWHM) 30 nm 的宽带(图c)。图d是300 K下355 nm激发时Mn2+的发射光谱, 在这种情况下, 仅有Mn2+离子被激发, 不出现自激活中心的发射。 Mn2+: ZnGa2O4在266nm激发下的发射光谱, 温度为a) 80K, b)200K, 以及c) 300K。d) 是300K下用355nm激发的发射光谱。 Mn SA 过程 DE120 DE120 单声子过程 [1+n( DE12)] DE12 n(DE12)|DE12| 双声子过程 (高温) T3, 与DE12无关 (低温) T2, 与DE12无关 多声子过程 e-bDE12(1+n(DE12)) DE12/?w ebDE12n(|DE12|)|DE12|/?w 振荡频率为DE12 /?w声子的平均占据数 声子辅助能量传递速率与温度T及能量失配 DE12 的关系 由于在 b 中，同D和A作用的 都是一个声子，因此也称为 单声子二级过程，或双位置 非共振过程。 ?近似为只与基质有关的常数 D A * * ① ② D A * * ① ② ΔE12 ?? ?? ΔE12 单声子辅助的能量传递 1 2 ΔE12 ＝ ?? A D A * * ① ② ΔE12 ??1 1 ③ 单声子二级过程 D A * * ① ② ΔE12 ??1 2 ③ ??2 ??2 同D和A作用的都是一个声子，因此称为单声子二级过程，或双位置非共振过程。该过程共有16种组合。 ΔE12 ＝ ?(?1-?2) B D A * * ① ② ΔE12 ??1 ??2 ΔE12 ＝ ?(?1-?2) Raman 过程，双声子过程。 共有4种组合。 声子的吸收和发射并不对应真实的能级。 C D A * * ① ② ΔE12 ??1 ??2 ③