天然产物1，3-二-（2，4-二羟基苯基）丙烷的全合成.pdfVIP

第28卷 第4期 宁夏大学学报(自然科学版) 2007年12月 Vol_28 No．4 Journal of Ningxia University(Natural Science Edition) Dec．2007 文章编号：0253—2328(2007)04—0343—03 天然产物1，i二一(2，4一二羟基苯基)丙烷的全合成 杨金会 ，张 萱 ，孟丽聪 (1．宁夏大学 能源化工重点实验室，宁夏 银川 750021； 2．唐山学院 环境与化学工程系，河北 唐山 063000) 摘 要：以间苯二酚为起始原料，分别经甲酰化和乙酰化得到2，4-二羟基苯甲醛和2，4-二羟基苯乙酮，然后经选择 性的甲基化，甲氧甲基化，羟醛缩合，还原等步骤完成了天然产物 1，3一二一(2，4一二羟基苯基)丙烷的全合成．产物通 过 HNMR，IR，MS进行了结构确证． 关键词：1，3一二芳基丙烷；查尔酮；天然产物；全合成 分类号：(中图)0625．1 文献标志码：A 1，3一二芳基丙烷类化合物分子中含有C6一C3一C6 加入 11．O0 g(100 mmo1)1，3一二羟基苯酚，回流反应 这一骨架结构，在自然界中常与 1，3-Z．氢查尔酮、 1 h．将反应物倾人100 mL冰水中，调节pH值至2， 查尔酮 、黄烷、p-吲哚基乙胺、哈尔曼、芪类¨3]、 析出大量红棕色针状晶体，滤出晶体，水洗，干燥后 萜类、1，3一二芳基一丙醇 ]、类固醇 等化合物共生， 得红棕色针状晶体 11．5 g，收率为76 ，m．P．为 主要存在于肉豆蔻属植物的创伤部位，具有多种重 143~144℃(文献值为143~144~C E。 )． 要的生理活性¨1 ]． ∞ 渊 ∞ 一 1，3一二一(2，4一二羟基苯基)丙烷(图1中化合物1) 2 3o 是从菊叶薯蓣属植物(Dioscorea composita)的干燥 根茎中分离出来的，菊叶薯蓣原产于墨西哥，1978 ∞U佣 ∞ №,~OMOM 年在云南的西双版纳开始种植 ]，是合成类固醇激 一 ∞ 2 5 6 素的薯蓣皂苷配基的主要来源．本文以间苯二酚为 起始原料，经羰基化、选择性的甲基化、酚羟基保护、 缩合、还原等步骤，首次完成了化合物1的全合成， 合成路线见图1． M 1 实验部分 与 ：： )r0H 1．1 仪器及试剂 8 1 XT 一lOOx型熔点仪(温度计未经校正)，Nicolet 溶剂及条件：a—CH3C00H／znCl2，76 ； b—ClM0M，K2CO3，acetone，83 ； AVATAR 360 FT—IR型红外光谱仪，Burker 400 C-一DMF，POC13，77 ；d—ClM0M，K2C03，acetone，76 ； 型核磁共振谱仪(以CDC1。和CD。OD为溶剂，TMS e～ K0H，ET0H—H2O，0～25℃，36 h，95，6