一种甲醇触媒升温还原的方法.docVIP

一种甲醇触媒升温还原的方法 技术领域 本发明涉及，具体为一种甲醇触媒升温还原的方法。 背景技术 现化肥企业一般使用的是Cu-Zn-Al系催化剂，未还原以前呈氧化态，是由高纯度Cu(NO3)2、Zn(NO3)2溶解在Na2CO3溶液中用共沉淀法得到(Cu、Zn)2(OH)2CO3沉淀，然后加入Al2O3和Cr2O3等元素经高温形成的多孔结构的圆柱体小颗粒，而甲醇合成需要单质铜作为反应媒介，因此需要将其还原后使用。甲醇触媒升温还原是放热反应（其它变换、合成触媒升温还原都是吸热反应），如果在升温还原过程中不能准确地控制升温速率和放热量，很容易导致触媒急剧升温而“烧毁”的情况，这在许多生产厂家时有发生，不是触媒报废，就是活性不行缩短使用寿命，而触媒厂家提供的升温还原方案控制要点和升温速率都比较模糊，不利于操作。 发明内容 本发明为解决目前的技术问题，提供一种甲醇触媒升温还原的方法。 本发明是采用以下技术方案实现的：一种甲醇触媒升温还原的操作方法，包括以下步骤：（a）升温阶段；反应系统由室温升至70℃，触媒分层温度差为0℃，升温速-20℃/h，时间3h；（b）还原阶段初期；第一阶段，70℃升至80℃，触媒分层温度差5℃，升温速度0-5℃/h，出水量≦Kg/吨触媒/h，时间2h，；第二阶段，℃升至95℃，触媒分层温度差10-15℃，升温速度0-1℃/h，出水量≦Kg/吨触媒/h，时间20h；（c）还原主期；第一阶段，℃升至120℃，触媒分层温度差5-10℃，升温速-3℃/h，出水量≦Kg/吨触媒/h，时间h；第二阶段，℃升至140℃，触媒分层温度差5℃，升温速-1℃/h，出水量≦Kg/吨触媒/h，时间h；第三阶段，℃升至160℃，触媒分层温度差0-5℃，升温速℃/h，出水量≦Kg/吨触媒/h，时间h；（d）还原末期；第一阶段，℃升至200℃，触媒分层温度差0℃，升温速3-10℃/h，出水量≦Kg/吨触媒/h，时间h；第二阶段，℃升至240℃，触媒分层温度差0℃，升温速10℃/h，出水量≦Kg/吨触媒/h，时间h；（e）恒温阶段；温度范围为240℃，触媒分层温度差0℃，升温速0℃/h，出水量≦Kg/h，时间保持2h系统压力为5.0Mpa中H2量70%。 升温还原过程使用合格的新鲜气（即合成补气），气体中H2含量70%左右，CO和CO2含量几乎没有，这样极大程度地避免了触媒在部分还原有活性后甲醇反应热量产生导致触媒温度突升（假如气体使用脱碳后净化气，气体中含有1.0%~2.0%的CO%和CO2%，有CO+2H2=CH3OH+Q CO2+3H2=CH3OH+H2O+Q两个强放热反应发生）。根据金属活性排序：K、Ca、Na、Mg、Al、Zn、Fe、Se、Pb都排在H前面。Zn和Al的活性比H强，Cu的活性比H弱，因此一般还原反应只发生CuO的还原反应： CuO+H2=Cu+H2O+86.5KJ/mol 在还原过程中生成水量约为催化剂重量的20%左右，各种型号催化剂随Cu含量有所差异，其中化学水占8%~10%，物理水占10%~13%，因此铜基催化剂还原的关键是控制还原反应速度也就是升温速度，尤其在出物理水和化学水的两个出水高峰期。阿累尼乌斯方程式：k = Ae-E/RT它描述了化学反应速率(k)与温度(T)和反应活化能Ea之间的关系。化学反应活化能是一定的，那么当反应温度热能RT达到或超越物质所需反应活化能量Ea时，化学反应速率发生飞跃，反应迅速进行，也就是说将生成大量的水，同时放出大量的热量，这时需要严格控制反应速率，否则热量过多将引起触媒温升加快，温升又刺激加快反应速率，产生更多的热量，形成连锁反应，导致触媒温度很快上升而“烧毁”。的实践观察催化剂还原过程有80℃~95℃和℃~140℃是两个出水高峰期温度范围，本发明的温度范围以及升温速有效的控制还原反应的速率，使得触媒不会因为反应中的放出的热量而被“烧毁”触媒分层是依靠冷激气体强行将触媒层分成两部分，避免全部触媒同时达到反应高峰温度而出水量过大，反应热集聚而触媒温度突升，循环气量不能及时将反应热带出而“烧毁”触媒。有意将触媒分成两部分拉开10~15℃温差，减少每小时出水量，使还原反应更易控制。随着160℃以后出水减少而逐步关小和关闭冷激，消除轴向温差。 整个升温还原过程有章可循，快慢适中，顺利完成触媒升温还原工作。第二阶段，℃升至95℃，以及还原主期第二阶段，℃升至140℃这两个阶段，可通过保持恒温与升温相结合的方式，使出水量不能超出该阶段出水量要求；所述系统循环气量是指按容积流量0.5m3/min/吨触媒。 实际升温还原过程中应根据每个反应阶段的出水量确定升温速度的大小，实际还原过程中每半小时放水一次称重，一旦超过Kg/吨触媒/半h，恒温半小时以观察