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阻抗与阻抗分析原理

阻抗及阻抗分析的原理探究;电化学阻抗谱(EIS) — 给电化学系统施加一个频率不同的小振幅的交流正弦电势波,测量交流电势与电流信号的比值(系统的阻抗)随正弦波频率?的变化,或者是阻抗的相位角?随?的变化。 ;*;*;*;*;简单电路的交流阻抗;*;*;*;*;*;*;*;*;传递过程控制的交流阻抗;电荷传递和扩散过程混合控制的EIS;电路的阻抗:;Nyquist 图上扩散控制表现为倾斜角?/4(45?)的直线。;*;*;阻抗谱中的半圆旋转现象 ; 一般认为,出现这种半圆向下压扁的现象,亦即通常说的阻抗半圆旋转现象的原因与电极/电解液界面性质的不均匀性有关。;双电层电容Cd、Rp与一个与频率成反比的电阻并联的等效电路;;利用阻抗复平面图求;常相位角元件;*;*;*;电极过程各单元步骤的等效电路的组成方式;EIS测量的前提条件;1.尽量减小测量连接线长度,减少杂散电容、电感的影响; 例如:相互平行放置的导线产生电容; 导线自身绕圈时就是电感元件。;2频率范围要足够的宽;*;溶出伏安法;为了提高富集效果,可同时使电极旋转或搅拌溶液,以加快被测物质输送到电极表面.富集物质的量则与电极电位、电极面积、电解时间和搅拌速度等因素有关。;①预电解-目的是富集。在一定底液和搅拌条件下,进行恒电位电解,将被分析物富集于工作电解上。 ②休止期-目的是使电极上的电解沉积物均匀分布。减小电解电流或停止搅拌一定时间。一般为3-4分钟。 ③溶出-目的是产生溶出伏安曲线。溶出过程的电位变化方向与预电解过程相反;对于阳极溶出来说,工作电极电位逐渐变正;对于阴极溶出来说,工作电极电位逐渐变负。;根据分析过程中,电极性质的变化分为: 阳极溶出伏安法:富集时工作电极为阴极,溶出时工作电极为阳极的伏安法称为阳极溶出伏安法(多用于测定金属离子)。 阴极溶出伏安法:富集时工作电极为阳极,溶出时工作电极为阴极的伏安法称为阴极溶出伏安法(一般用于卤素、硫等阴离子测定)。 计时电位溶出伏安法-记录恒电流电解条件下的电位-时间曲线的伏安法。;溶出过程中电极发生的反应为: M(Hg) - ne-= M n+ +Hg (氧化反应) ;;溶出伏安??中的工作电极

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