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普化复习 2014.11.27 第一章 要点 若干热力学基本概念（如状态函数、热力学标准态、反应进度、标准摩尔生成焓、标准摩尔焓变;) 掌握反应的标准摩尔焓变的近似计算； 熵的概念和熵判椐：熵是衡量系统无序程度的物理量。恒温过程的熵变为：ΔS = qr / T。298.15K时物质的标准熵可以从手册查到。对于隔离系统，有ΔS? 0，可逆时“=”成立。 吉布斯函数与吉布斯判椐：定义吉布斯函数G = H–TS，过程的吉布斯函数变为ΔG = Δ H–T Δ S，等温等压不做非体积功的过程中， ΔG ≤0，可逆时“=”成立。 标准摩尔反应吉布斯函数变ΔrGm ：可以从标准摩尔生成吉布斯函数ΔfGm计算， 也可以从标准摩尔反应焓和标准摩尔反应熵计算：ΔrGm = ΔrHm –T ΔrSm。 第二章 要点 化学平衡可以随温度、压力、组成的改变而移动。但只有温度的变化会改变标准平衡常数K?的数值。 标准平衡常数K = exp[– ΔrGm /RT] 与K = 借此可以进行ΔrGm、K 与pB之间的求算 等温方程 关于化学反应速率的基本概念：基元反应；质量作用定律；反应级数等基本概念。 一级反应的基本特征：lnc对t作图为一条直线；半衰期是一个常数；速率常数的量纲为时间倒数。 ln（C0/C）=kt 半衰期t=0.693/k 阿伦尼乌斯经验式k = Aexp(–Ea /RT)与活化能概念。两个公式变形 ln(k2/k1)，求活化能，速率比 提高温度、增加反应物浓度、添加催化剂都可以提高反应速率。提高温度使活化分子增加，添加催化剂可以可以与反应物生成活化中间产物，从而改变了反应途径，降低了反应活化能。酶催化有极高的效率和选择性。 第三章 要点 非电解质稀溶液的蒸气压下降、沸点升高、凝固点下降以及渗透压等与溶液的质量摩尔浓度成正比，而与溶质的本性无关。 酸碱质子理论认为凡能给出质子的物质都是酸；凡能结合质子的物质都是碱。共轭酸碱的概念： 共轭酸 = 共轭碱+ H+ ， K a ?K b = K w 溶液的依数性 稀释定律： 一元酸碱溶液pH的近似计算： 或 多元弱酸(碱)的解离是分级进行的，每一级解离都有一个解离常数。一般情况下Ka1Ka2Ka3，以一级解离为主。因此以处理一元酸碱溶液的方法来计算其pH值。 同离子效应 在弱酸的溶液中加入该酸的共轭碱，或在弱碱的溶液中加入该碱的共轭酸，使得弱酸或弱碱的解离度大大下降的现象，称为同离子效应。 缓冲溶液 弱酸及其共轭碱或弱碱及其共轭酸所组成的溶液对外加的酸和碱具有缓冲能力。当溶液的pH值在pKa附近时，具有最强的缓冲能力。 电极电势 电极与电解质溶液接触时产生的电势称为电极电势。标准电极电势是以标准氢电极的电极电势为0时的相对值。 原电池的电动势与电池反应的摩尔吉布斯函数变 ΔrGm= – nFE 及ΔrGm? = –nFE? ??????? 式中F称为法拉第常数，其值为96485C·mol-1。 第四章 要点 原电池： 概念、组成、电池反应、图式表示 氧化剂和还原剂相对强弱的比较 电极电势代数值越小，则该电对中的还原态物质是越强的还原剂；电极电势代数值越大，则该电对中的氧化态物质是越强的氧化剂。 浓度的影响和电动势的能斯特方程式 对于电池反应aA(aq) + bB(aq) = gG(aq) + dD(aq)，在298.15K时的电动势为 电极电势的能斯特方程式 对于电极反应：a(氧化态) + neˉ = b(还原态)，在298.15K时的电极电势： 分解电压和超电势 电解池中能使电解顺利进行的最低电压为分解电压。由电解产物所形成的原电池的反电动势就是理论分解电压。实际分解电压与理论分解电压之差称为超电压。电解池的超电压是阴极超电势与阳极超电势之和。超电势总是正值。 电解产物 对于简单盐类水溶液，电极产物的一般情况如下： 阴极：析出电势代数值较大(考虑超电势后)的物质首先在阴极放电。 阳极：若可溶性阳极则电极溶解。若惰性阳极则简单离子S2-、Brˉ、Clˉ、OHˉ先放电，复杂阴离子则析出氧。 电解的应用 a.电镀? 被镀零件作为阴极材料。 b.阳极氧化? 工件作为阳极材料。 c.电刷镀? 工件作阴极、并在操作中不断旋转。 金属的腐蚀及其防止 金属的腐蚀可分为化学腐蚀和电化学腐蚀两大类。电化学腐蚀是在(潮湿)空气、电解质溶液或海水、河水环境中发生的，因而形成了腐蚀电池。一般金属在酸性介质中是析氢腐蚀，在中性或碱性介质中为吸氧腐蚀。 金属的防腐方法主要有改变组成法（合金法）、保护层法、缓蚀剂法和