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㈠ 主副反应
第二章 芳烃转化(12学时) 基本要求:了解工业芳烃的主要来源及芳烃转化的实际意义;掌握环丁砜法抽提芳烃的生产方法、原理、工艺过程;熟悉芳烃转化的主要方法、途径和催化剂;了解C8芳烃的分离原理和方法;熟悉芳烃的烷基化制烷基苯的用途、生产方法、原理、工艺过程及主要设备 重点:芳烃转化的主要反应;芳烃烷基化的主要方法和途径。 难点:芳烃烷基化的主要方法和途径。 主要内容 第一节 概述 第二节 芳烃转化反应的化学过程 第三节 芳烃的歧化和烷基转移 第四节 C8芳烃的分离和异构化 第五节 芳烃的烷基化 第六节 芳烃的脱烷基化 第一节 概述 芳烃生产意义 第一节 概述 一、芳烃的来源 ㈠ 从炼焦副产粗苯及煤焦油中获取 ㈡ 从裂解汽油中获取 1. 裂解汽油的精制 ㈡ 从裂解汽油中获取 1. 芳烃的萃取分离 ㈢ 从重整汽油中获取 二、芳烃的供需和芳烃间的相互转化 第二节 芳烃转化反应的化学过程 一、主要转化反应及其反应机理 二、催化剂 一、主要转化反应及其反应机理 ㈠ 主要转化反应 1、异构化反应 一、主要转化反应及其反应机理 ㈠ 主要转化反应 2、歧化反应 一、主要转化反应及其反应机理 ㈠ 主要转化反应 3、烷基化反应 一、主要转化反应及其反应机理 ㈠ 主要转化反应 4、烷基转移反应 一、主要转化反应及其反应机理 ㈠ 主要转化反应 5、脱烷基化反应 一、主要转化反应及其反应机理 ㈠ 主要转化反应 1、异构化反应 2、歧化反应 3、烷基化反应 4、烷基转移反应 5、脱烷基化反应 一、主要转化反应及其反应机理 ㈠ 主要转化反应 1、异构化反应 2、歧化反应 3、烷基化反应 4、烷基转移反应 5、脱烷基化反应 一、主要转化反应及其反应机理 ㈡ 反应机理(以异构化反应为例) 正烃离子的形成 正烃离子的进一步反应 二、催化剂 ㈠ 无机酸 ㈡ 酸性卤化物 ㈢ 固体酸 (1)浸附在适当载体上的质子酸 (2)浸附在适当载体上的酸性卤化物 (3)混合氧化物催化剂 (4)贵金属-氧化硅-氧化铝催化剂 (5)分于筛催化剂 第三节 芳烃的歧化和烷基转移 一、甲苯歧化的化学过程 二、工业生产方法 第三节 芳烃的歧化和烷基转移 各种芳烃组分中用途最广、需求量最大的是苯与对二甲苯,其次是邻二甲苯。甲苯、间二甲苯及C9芳烃迄今尚未获得重大的化工利用,而有所过剩。 为解决针对苯与对二甲苯的迫切需求,开发了芳烃转化的相关工艺。 一、甲苯歧化的化学过程 ㈠ 主副反应 ㈡ 甲苯歧化产物的平衡组成 ㈢ 催化剂 ㈣ 动力学和工艺条件 ㈠ 主副反应 1、主反应 ㈠ 主副反应 2、副反应 (1)产物二甲苯的二次歧化 ㈠ 主副反应 2、副反应 (2)产物二甲苯与原料甲苯或副产物多甲苯之间的烷基转移反应 ㈠ 主副反应 2、副反应 (3)甲苯的脱烷基反应 (4)芳烃的脱氢缩合生成稠环芳烃和焦 ㈡ 甲苯歧化产物的平衡组成 ㈡ 甲苯歧化产物的平衡组成 ㈢ 催化剂 1、硅铝系催化剂 2、硼铝系催化剂 3、分子筛系催化剂 目前工业上使用的催化剂有Y型、M型(即丝光沸石)及ZSM系分子筛催化剂等,其中对ZSM系分子筛催化剂的开发研究尤为活跃。 当前工业上广泛采用的是丝光沸石催化剂。 ㈣ 动力学和工艺条件 1、动力学 2、工艺条件 ① 原料中杂质含量 ② C9芳烃的浓度和组成 ③ 氢烃比 ④ 液体空速 二、工业生产方法 ㈠ 加压临氢气相歧化法 ㈡ 常压气相歧化法 ㈢ 低温歧化法 ㈠ 加压临氢气相歧化法 1、工艺流程 ㈠ 加压临氢气相歧化法 2、反应器 ㈡ 常压气相歧化法 ㈢ 低温歧化法 * * 基本有机化工产品; 高分子合成材料的原料; 溶剂、香料、助剂、各种专用化学品等重要的工业原料 一、芳烃的来源 二、芳烃的供需和芳烃间的相互转化 芳烃的三个来源 ㈠ 从炼焦副产粗苯及煤焦油中获取 ㈡ 从裂解汽油中获取 ㈢ 从重整汽油中获取 CH3 CH3 CH3 CH3 ? CH3 CH3 ? CH3 CH3 CH3 CH3 2 ? CH3 + +CH3CH=CH2 ? CH(CH3) (气)+CH2=CH2 ? C2H5 (气) (液)+CH2=CH2 ? C2H5 (液) C2H5 C2H5 + 2 ? C2H5 2 CH3 +H2? +CH4 CH3 +H2? +CH4 *
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