条件稳定常数和络合滴定.pdf

西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 普通化学 第10章 条件稳定常数和络 合滴定 Chapter 10 Conditional stability constant and complexometric titration 教学要求 1. 了解分析化学中EDTA 及其螯合物的分析特性； 2. 掌握络合平衡的副反应系数和条件稳定常数的计算； 3. 了解金属离子指示剂的作用原理、指示剂的选择原则及常用的金属离子指示剂 的使用条件； 4. 熟悉络合滴定曲线、化学计量点和滴定突跃； 5. 了解络合滴定的应用及计算。 课时分配（8 学时） 1. EDTA:络合滴定最重要的滴定剂，条件稳定常数（3 学时） 逐级稳定常数，不稳定常数，累积稳定常数，副反应系数，酸效应和酸效应系数， 条件稳定常数 2. 络合滴定原理，滴定干扰的消除 （3 学时） 金属指示剂，络合滴定曲线，突跃，滴定干扰及消除，掩蔽和络合掩蔽剂 3. 络合滴定方式 （2 学时） 返滴定，置换滴定 以络合剂与金属离子间的络合物形成反应为基础的滴定叫络合滴定(complexometric titration or complexometry) 。沉淀滴定和络合滴定都看作是酸碱滴定, 即广义酸和广义碱之 间的滴定。 10.1 EDTA:络合滴定最重要的滴定剂 EDTA 是乙二胺四乙酸(ethylenediamine tetraacetic acid)的英文缩写,通常用H Y 代表其化 4 学式。H4Y 本身在水中的溶解度不大(295K 时, 每100g 水中 溶解0.02 g), 作为滴定剂常用其二钠盐Na H Y·2H O(295K 2 2 2 时, 每100g 水中溶解11.1 g)。图10.1 给出了EDTA 负四价 阴离子(Y4-) 的结构, 它以其2 个氨基氮原子和4 个羧基氧原 Figure 10.1 The anion of EDTA 西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 普通化学 子与金属离子配位形成六齿配位的螯合物。EDTA 在络合滴定中得到广泛应用, 是基于与金 属离子形成的螯合物具有以下特点： 1. 普遍性 由于结构中存在6 个可以提供孤对电子的配位原子, EDTA 几乎能与所有 金属离子形成稳定的螯合物。 2. 组成确定 大多数金属离子的配合物中, 金属与 EDTA 按 1:1 配位, 计算十分方 便。 3. 可溶性 EDTA 与金属离子形成的配合物易溶于水。 4. 稳定性高 EDTA 与大多数金属离子形成的螯合物很稳定(表10.1)。 Table 10.1 Stability constants for some Mn+- EDTA complex ions (293 K) n+ 一 n+ 一 n+ 一 M lg K ○f M lg K ○f M lg K ○f Na+ 1.66 Ce3+ 15.98 Cu2+ 18.80 Li+ 2.79 Al