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红外分光光度法测油中存在问题探讨[摘要] 红外分光光度法测油时存在四氯化碳精制、实验条件、试剂选购、仪器重现性等问题，通过查找原因，提出解决办法 [关键词] 红外测油 四氯化碳精制 相对标准偏差 重现性 红外分光光度法（GB/T16488-1996）中“在本标准规定条件下，用四氯化碳萃取，不被硅酸镁吸附，并在波数2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1全部或部分谱带有特征吸收的物质”称为石油类（矿物油）。在本标准规定条件下，用四氯化碳萃取水中的油类物质测定总萃取物。在总萃取物中能被硅酸镁吸附的称为动、植物油 在油的分析方法中，红外分光光度法不仅可以进行定量分析，同时还可以通过谱图进行定性分析，其它方法则无法进行定性分析，下面仅针对红外分光光度法测油中实际存在的几个问题进行探讨 1 存在问题 1.1 四氯化碳的空白值差别很大，有些根本就无法使用，精制后的四氯化放置一段时间以后空白值会逐渐增高 1.2 采样瓶洗净后于110℃烘箱内烘1~2小时后，空白值有时仍然较高 1.3 分析时吸附动、植物油用的硅酸镁市面上很难采购。其吸附柱过滤速度太慢，有时不好过滤 1.4 分析全程序空白和样品时会出现异常增高情况 根据HJ/T 92-2002《水污染物排放放总量监测技术规范》的实验室质量保证中要求“平行样测定结果的相对允许差，一般要求在20%以内精密度合格，但痕量有机物污染项目及油类的精密度可放宽至30%”。采现场平行样有时相对允许差较大，在对30个现场采样平行样进行分析，结果有86.7%样品的相对允许差小于20%，93.3%的样品相对允许差小于30%，即有6.67%的样品相对允许差大于30%精密度超过要求（如表1所示） 1.5分析标准样品和工作曲线时，有时其监测结果与标准值相差较大 对浓度为34±3.4mg/l的油标样测定23次（见表2），结果为31.86~36.76 mg/l,平均值为34.11mg/l，相对误差-6.29%~8.12%。虽然相对误差均在±10%以内，但有30.4%大于±5% 2 产生的原因及解决办法 2.1 四氯化碳的空白值 由于四氯化碳的空白值离散性很大，低的几个毫克/升，高的上百毫克/升，有的根本就不能用，不仅每批之间，甚至箱与箱之间，瓶与瓶之间也差别很大。因此分析过程中所用的四氯化碳要先放入比色皿中用红外测油仪检验它的纯度，如果合格可以直接使用，如果达不到要求需要进行精制 精制方法有以下两种：（1）用90℃水浴蒸馏，弃去前约50ml四氯化碳馏出液收集后蒸馏出的馏出液。（2）用经300℃ 高温活化2h冷却后装于内径5cm，长50cm，充填高度约25cm的玻璃吸附柱中，静置10分钟，以每分钟约60ml的速度过滤，将前约50ml滤出的四氯化碳重新倒入吸附柱中，之后的滤出液装入带四氟乙烯薄膜盖的玻璃瓶中保存 检验方法有两种：（1）在波长3.2~3.6μm处扫描，用1cm石英比色皿、空气池做参比,其吸光度不应超过0.03，检验合格后方可使用。（2）也可以用4cm石英比色皿建立平台测量空白值，观察测量后的四氯化碳谱图，合格的四氯化碳的标准谱图是没有锐峰出现，如果出现的锐峰太多，说明四氯化碳不合格。一次不行可多次进行精制。也可蒸馏和吸附方法交替进行，直到合格为止。如三次进行精制还不能使用，则应更换另一批四氯化碳。精制后的四氯化碳易受到污染，应在没有阳光直射，室温在30℃以下的实验室环境中保存，以免空白增高。由于精制后的四氯化碳放置一段时间以后空白值会有所增高。应注意不要一次精制太多,每次分析前要先检验四氯化碳的空白合格并混合均匀后方可使用 对处理前吸光值在0.02~0.06的四氯化碳经90℃水浴蒸馏后和经300℃ 高温活化后的活性碳吸附后各三个样品在波长3.2~3.6μm处扫描，用1cm比色皿、空气池做参比检验，结果分别为0.018~0.025、0.015~0.028，两种处理方法均能使吸光值不超过0.03 用4cm石英比色皿建立平台测量空白值，观察十个测量后的四氯化碳谱图，处理后合格的四氯化碳的谱图与标准谱图相近，没有锐峰出现 2.2采样瓶等玻璃仪器空白问题 采样瓶洗净后于110℃烘箱内烘1~2h后，空白值仍然较低高。主要是由于烘箱内受污染，曾烘过含油的药品或样品以及由于烘箱中油漆的影响，也可能在冷却过程中吸收了受污染的空气中的油。最好能够固定一台烘箱专用。地表水与污染源监测所用的器具要分开，不能混合，以防交叉干扰。采样和分析所有的玻璃器具及化学试剂洗净凉干后，使用前还要进行检验。（1）所用的玻璃器具除计量检测合格外还要用合格的四氯化碳冲刷，然后测量冲刷液中的含油量，含油量越低越清洁。（2）经过300℃高温处理过的无水