有机化学学习笔记：第十章酚与芳香胺.ppt

第十章 酚 与 芳香胺 酚的合成 酚的亲电取代反应 酚的重排反应 芳香胺的亲电取代反应 联苯胺的重排 重氮盐的反应 10.1 结构 1．酚的酸性 采用共振论解释上述酚的酸性 2．芳香胺的碱性 10.2 酚的合成 1. 磺酸盐碱融法 2. 卤代芳烃水解法 3. 重氮盐水解法 木酚(2-羟基苯甲醚)的合成 4．异丙苯氧化水解法 机理： 10.3 酚的化学性质I ——亲电取代反应(1) 1．硝化 2．亚硝化 3．卤代 4．磺化 5．Friedel-Crafts酰基化 10.4 酚的化学性质I ——亲电取代反应(2) 1．酚氧负离子与甲醛反应 2．Kolbe反应 3．Reimer-Tiemann反应 机理： 4．与重氮盐的偶联反应 机理——重氮盐作为弱亲电试剂的芳香亲电取代反应 5．与丙酮反应 6．多酚的反应 10.5 酚的化学性质II——重排反应 1．酚酯的Fries重排 采用这样的机理来理解酚酯Fries重排 2．苯基烯丙基醚(酚醚)的Claisen重排 烯丙基“头”变“尾”重排到酚羟基的邻位，如果两个邻位均有基团，则再次“头”变“尾”重排到对位，结果相当于直接接到对位。 10.6 芳香胺的化学性质I ——亲电取代反应 1．硝化 2．卤代 3．磺化 4．Friedel-Crafts酰基化 5．Vilsmeier反应——叔芳胺的醛基化 10.7 芳香胺的化学性质II ——重氮盐的反应 1．取代反应 a. Sandmeyer反应 例：3-氟苯胺的合成 b. 羟基化 合成1,3,5-三溴苯 合成3-溴甲苯 d. 芳基化 2．偶联反应 与酚偶联(pH=8~10) 酸性太强会使-NH2质子化，转化为钝化基团。 与芳香胺偶联(pH=5~7) 3．还原反应 还原剂：Na2SO3；NaHSO3；Na2S2O3；SnCl2等。 10.8 联苯胺重排反应 机理： 合成联苯的方法：带有吸电子基团的卤代苯的偶联反应；重氮盐的芳基化；联苯胺重排。 pH太高，重氮盐转化为重氮酸ph-N=N-OH，无偶联活性 。 * * 吸电子基团有利于酚的酸性的增强 酚氧阴离子使苯环的邻对位负电荷密度加大，可与弱亲电试剂发生亲电取代反应。 芳香环直接醛基化反应：苯的Gattermann-Kohn反应； 酚的Reimer-Tiemann反应； 叔芳胺的Vilsmeier反应。 c. 氢化 *