第二章萃取分离法1教程.ppt

1.萃取既适合于痕量组分又适合于常量组分的 分离. 3.萃取条件 2.若有机相中HR的浓度一定, 则 D = K[H+]W–n……………7’ 酸度为主要影响因素. 两边取对数: 图 二苯硫腙—CCl4萃取几种金属离子的 萃取酸度曲线 缔合物的萃取条件讨论类似！ 指出下列俗名所代表的试剂(填A,B,C,D)。 (1) 邻二氮菲 ______ (2) 双硫腙 ______ (3) 铜铁试剂 ______ (4) 丁二酮肟 ______ 1. C 2. D 3. B 4.A 试导出螯合物萃取反应： M水+nHL有=MLn有+nH+水 的萃取平衡常数Kex[用KD(MLn)，KD(HL)，?n(MLn) ，或Ka(HL)表示]。 分析 M水+nHL有=MLn有+nH+水 解： 或： 萃取反应：M水+nHL有=MLn有+nH+ 的萃取平衡常数为： 试说明等式右边常数含义，并解释对Kex值的影响。 KD(MLn)是螯合物MLn的分配系数，其值越大，螯合物进入有机相越多，Kex值大;?n(MLn)是螯合物的总的稳定常数，其值越大，越易进入有机相，Kex值大;KD(HL)是螯合剂的分配系数，其值越小表示在水相浓度大，有利于螯合物形成Kex大; KHHL是螯合剂的酸形成常数，其值越小，表示酸解离度大，[L]值大有利于螯合物形成,Kex大。 第四节 一般技术 一、有机溶剂 D欲测物大, D干扰物小 2. 有机溶剂不溶于水或与水的混溶程度很小, 相 对比重和粘度适当 3. 尽可能少用或不用毒性大易着火的溶剂 二、分液漏斗 体积60 ~ 125 mL 检查是否漏水 梨形 三、萃取操作 注意放气 振荡速度适当 五、洗涤 分层后的有机相会含有杂质。若D杂质很小， 可加适当的洗涤剂振荡除之；若D杂质很大，被 测组分会损失，但洗涤一、二次不会超出允许 误差。 四、静置分层 分层不好的可能原因： 振荡过于激烈 萃取过程形成了第三相 焦油废水中油分和酚的分离测定 ●分离的依据： 油易溶于非极性的有机溶剂中，而酚在pH值较高时以离子状态存在于水相，在pH值较低时则以分子形式存在而易溶于有机溶剂。 分离流程如下： 先调节废水的pH值 为12 用CCl4萃取油分 调节萃余液的pH值为5 CCl4萃取酚 天然水中痕量铅的富集分离与测定 ● Pb2+（痕量）在pH为9时与双硫腙生成稳定的螯合物（红色），在氯仿—水体系中分配比很大，故可用氯仿萃取富集，然后以萃取分光光度法来测定铅的含量。 ● 其它的二价金属离子也可与双硫腙反应生成螯合物干扰测定，可通过加入氰化物和亚硫酸作掩蔽剂减少干扰。 元素 存在形式 水相 有机相 备注 Ag Ag+ EDTA, pH=2 双硫腙-CCl4 As H3[As(Mo3O10)4 1 ~ 2mol/L HNO3 (NH4)2MoO4 正丁醇-乙酸戊酯 用SnCl2还原, 萃取比色 B BF4- 5%HF, 次甲基兰 1,2-二氯乙烷 测钢铁中的B Cd Cd2+ KCN, NaOH, 酒石酸铵 双硫腙-CCl4 Hg2+、Tl+同时被萃取 Cu Cu2+ 柠檬酸铵, EDTA, pH=9 DDTC-CHCl3 Ag+、Au3+、Bi3+、Sb3+等干扰 应用示例 元素 存在形式 水相 有机相 备注 Fe FeCl4- 8 mol/L HCl 甲基异丁酮 Ga GaCl4- 罗丹明B,6 mol / L HCl 苯 : 乙醚 = 3:1 Ge GeCl4 8 ~ 9mol/L HCl CCl4 As3+同时被萃取 Hg Hg2+ NaCl, EDTA, pH =1.5 双硫腙-CCl4 Mo Mo(SCN)6- KSCN,SnCl2, H2SO4 乙酸戊酯 萃取比色 Ni Ni2+ pH8~9,氨性缓冲液,柠檬酸,丁二酮肟 CHCl3 可用0.5 mol/L HCl反萃取 元素 存在形式 水相 有机相 备注 P 磷钼酸 (NH4)2MoO4, 5%HNO3 乙酸乙酯 SnCl2还原,有机相比色测定 Sb SbCl6 - 结晶紫, 6%HCl 苯 V VO2+ 钽试剂,2.5~7.5mol/LHCl CHCl3 WO42- W WO42- 氯化四苯胂,SCN-, 8mol/LHCl CHCl3 Zn