无机功能材料-专题四.ppt

纳米储能材料 主讲人：雷志斌 Tel: 029 Email: zblei@snnu.edu.cn 2012年10月12日 专题三 当前能源储存的两种主要形式 正极：LiMO2，M = Co, Ni, Mn 负极：Graphite 能量密度很高(100-150 Wh/kg), 充放电时间长，功率密度低，循环寿命短。 锂离子电池 超级电容器 正极：Carbon-based materials 负极： Carbon-based materials 能量密度低(5-10 Wh/kg)，功率密度很高，快速充放电，循环寿命很长。 Advantages: 比锂离子电池具有非常快的充放电速率； 和传统的电解质电容器相比，具有更高的能量密度； 电化学电容器 广范应用领域：混合动力机车；数字通讯，手提电子设备，航空航天等！ 超级电容器性能表达的两个重要参数 How far How fast 能量密度（Energy Density, Wh/kg） Power density (kW/kg) 能量密度：E = ?CT ? V2, (?CT ? V2/3.6) E, 超级电容器的能量密度 (Wh/kg)； CT, 超级电容器的比电容(两电极，F/g)； V, 超级电容器的工作电压(V). 功率密度：P = E/t, (3600?E/t) P, 超级电容器功率密度 (kW/kg); E, 超级电容器的能量密度 (Wh/kg); t, 超级电容器的放电时间(s)； 超级电容器的主要构成部分 电极材料(Electrode Materials)： 核心部位，决定超级电容器能够储存电荷的多少； 电解质溶液(Electrolyte)： 超级电容器能够工作的电压范围，决定电容器的能量密度和功率密度； 隔膜(Separator)： 多孔高分子材料，电解质离子可自由穿梭，影响电容器的充放电速率(功率密度)； 集流体(Current Collectors)： 导电的泡沫镍，不锈钢等，影响电容器的等效系列电阻(ESR)，进而影响充放电速率（功率密度）； 超级电容器的两种储能机理 双电层电容器(Electrochemical double layer capacitor, EDLC) 电极材料：碳基多孔材料：活性炭，碳纳米管，中孔碳，石墨烯等，基于电解 质离子在电极表面的吸附来储存电能 (特点：高的表面积；良好的电子导电性能；比电容低(50-200 F/g) 循环寿命稳定) 赝电容器(Pseudocapacitor) 电极材料：部分过渡金属(氢)氧化物：RuO2，MnO2，NiO， Ni(OH)2, Co2O3 等，依靠电极材料表面与电解质离子之间存在的可逆的Faradic氧 化还原反应储存电能。 (特点：比电容很高，电子导电性差；循环寿命短) 混合电容器(EDLC+Pseudocapacitor) 电极材料：碳材料+赝电容材料。通过EDLC和可逆的Faradic氧化还原反应储 存电能。(兼有二者的特点) 超级电容器的电解质溶液 水系电解质： 有机电解质： 离子液体电解质： KOH, H2SO4, Na2SO4等，高的离子导电性(540 mS/cm)，窄的工作电压(0-1.0 V) 乙睛(AC), 碳酸丙稀酯(PC)等，电解质有TEABF4, LiPF6等，低离子导电性(50-60 mS/cm)，工作电压较宽(0-2.5 V) 室温下完全由液态阴、阳离子构成的有机熔融盐，不挥发，稳定性好，离子导电性差(10 mS/cm), 工作电压很宽(0-4.0 V) 超级电容器性能的电化学测试 1) 循环伏安法(Cyclic voltammetry, CV)： 控制电极电势以不同的速率，随时间以三角波形一次或多次反复扫描，电势范围是使电极上能交替发生不同的还原和氧化反应，并记录电流-电势曲线。 根据曲线形状可以判断：电极表面微观反应过程；电极反映的可逆程度；中间体、相界吸附或新相形成的可能性；以及偶联化学反应的性质等。 中孔碳CMK-5/PANI复合材料的循环伏安曲线 2) 恒电流充放电(Charge-discharge)： 在恒电流条件下对被测单电极进行充放电操作，记录其电位随时间的变化规律，进而研究电极的充放电性能，计算其实际的比容量。 在恒流条件下的充放电实验中，控制电流的电化学响应信号，当施加电流的控制信号，电位为测量的