第九章醇酚醚 - 山西大同大学.ppt

三、酚的化学性质 1．酚羟基的反应 （1）酸性 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不和Na2CO3,NaHCO3作用放出CO2，反之羟基通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。 ［说明］： １）利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别和分 　离酚和醇。 ２）当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子　基团时，酚的酸性减弱 （2）与FeCl3的显色反应 　　酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。 　　不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 （3）酚醚的生成 　　醚不能分子间脱水成醚，一般是由醚在碱性溶液中与烃基化剂作用生成。 （４）酚酯的生成 ［注］酚可以生成酯，但比醇困难。 2．芳环上的亲电取代反应 （1）卤代反应 苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。 　　反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。故此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。 （2）硝化 ［注］：Ａ：产物难溶于水 　　　　Ｂ：产物在100oC时有较大的蒸气压 　　　　Ｃ：产物不与水反应 苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。 * * 第九章 醇、酚、醚 Chapter Nine Alcohol 、Phenol And Ether 第一节　　醇(alcohols) 一、 醇的结构、分类和命名 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（-OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。 1.结构(struction) ２.醇的分类 A:根据羟基所连的烃基不同可以分为: 脂肪醇 B:根据羟基所连的碳原子的不同类型分为 ： 例如： 脂环醇 芳香醇 例如： 例如： 伯醇 仲醇 叔醇 例如 ： 例如： 例如： C:根据醇分子中所含的羟基数目的不同可分为: 一元醇 例如： 多元醇 例如： 3．醇的命名 1） 简单的一元醇用普通命名法命名。 例如： 2） 系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，……称为某醇。 例如： 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。 例如： 二、物理性质 2、沸点： 1、状态： 液体，高于11个碳原子的醇在室温下为蜡状固体。 低级醇是易挥发的液体，较高级的醇为粘稠的 A：饱和一元醇随着碳原子数目的增加而上升 B：碳原子数目相同的醇，支链越多，沸点越低。 C：低分子量的醇，其沸点比分子量相近的烷烃高得多。 3、水溶性： 4、低级醇可与氯化钙、氯化镁等形成结晶醇化合物， 因此醇类不能用氯化钙等作干燥剂以除去水分。 如： 低级醇能与水混溶，随分子量的增加溶解度降低。 三、醇的光谱性质 IR中 -OH有两个吸收峰 3640~3610cm-1未缔合的OH的吸收带，外形较锐。 3600~3200cm-1缔合OH的吸收带，外形较宽。 C-O的吸收峰在1000~1200cm-1： 伯醇在1060~1030cm-1 仲醇在1100cm-1附近 叔醇在1140cm-1附近 NMR中 O—H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质等影响，可出现δ值在1~5.5的范围内。 四、醇的化学性质 分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。 又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 　　醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基一定影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。 1．与活泼金属的反应 [说明]: 　Ａ：各种不同结构的醇与金属钠反应的速度是： 　甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 Ｂ：醇羟基中的氢原子不如水分子中的氢原子活泼，当醇与金属钠作用时，比水与金属钠作用缓慢得多，而且所产生的热　量不足以使放出的氢气燃烧。某些反应过程中残留的钠据此　可用乙醇处理，以