bi 系2212 相超导材料的制备及其单晶生长与表征 - 大学化学.pdf

第27卷 第2期 摇 摇 大 学 化 学 Vol.27 No.2 摇 2012年4月 UNIVERSITY CHEMISTRY Apr.2012 摇 Bi 系2212 相超导材料的制备及其单晶生长与表征* ———推荐一个无机固体化学的综合实验 ** 吴兴才 摇 李百秦 (南京大学化学化工学院摇 江苏南京210093) 摇 摇 摘要摇 介绍用无机固态反应制备Bi Sr CaCu O (Bi鄄2212)超导陶瓷材料,助熔剂法生长Bi鄄2212 超导单 2 2 2 8 晶,X射线衍射法鉴定晶体结构,差热分析确定晶体生长温区,碘量法测定样品的氧含量以及标准四引线法测 量固体材料与单晶的超导转变温度的全过程实验方法,并对实验结果进行了详细讨论。 摇 摇 关键词摇 Bi系2212摇 制备摇 晶体生长摇 超导转变温度 摇 摇 随着人们对材料科学的重视以及材料科学的迅猛发展,要求化学专业的毕业生应掌握一定的材料 科学方面的理论知识以及实验技能。 以复合氧化物超导材料的制备、晶体生长、结构表征与物性测试为 内容的综合实验正好满足对学生这方面的训练需求。 超导起源于1911年荷兰物理学家Onnes 的一个 发现:汞在4.2K时电阻为零。 这种现象被称之为超导现象,在一定温度下出现超导现象的材料称之为 超导材料,该转变温度称之为临界转变温度(T ),这也是衡量超导材料性能的一项重要指标。 超导材 C 料经历了金属、合金、过渡金属碳化物、氮化物和复合氧化物的发展过程。 直到1986年4 月IBM公司柏 诺兹和缪勒发现了T =35K 的La鄄Ba鄄Cu鄄O 高温超导体,从而引起了世界范围内的高温超导研究热潮。 C 到目前为止,科学家已陆续发现了Y系、Bi系、Tl系和 Hg 系等铜基高温超导体。 它们的应用主要集中 在两个方面:一是弱电领域的应用,例如,用YBa Cu O 超导薄膜制作弱磁场、远红外和微波等探头器 2 3 7 件;二是强电领域的应用,例如,将Bi Sr CaCu O 和(Bi,Pb) Sr Ca Cu O 制成的超导线材用于制造各 2 2 2 8 2 2 2 3 10 [1] 种电机、磁体和变压器的线圈等 。 鉴于Bi系超导材料的重要性以及容易开展学生实验等特点,我们 选择了Bi鄄2212 相固体材料的制备和晶体生长作为学生的综合实验内容。 1摇 实验目的 摇 摇 (1) 了解固态反应制备 Bi鄄2212 超导陶瓷材料的原理与实验方法;(2) 了解固态熔融法生长 Bi鄄2212超导单晶的原理与实验方法;(3) 掌握X射线衍射法(XRD)鉴定晶体结构的方法;(4) 用标准 四引线法测量陶瓷材料与单晶的超导转变温度。 2摇 实验原理 [1鄄4] 摇 摇 Bi系超导体可以用通式 Bi Sr Ca Cu O 表示 。 当n=0 时,为2201相(T =20K,空间群: 2 2 n n+1 y c Amaa,晶胞常数a=5.362魡,b=5.374魡,c=24.622魡);当n=1时,为2212相(T =85K,空间群:Amaa,晶c 胞常数a=5.410魡,b=5.420魡,c=30.93魡);当n=2 时,为2223相(T =110K,空间群:I4/ mmm,晶胞常c 数a=5.42魡,c=37.00魡)。 为了降低反应温度,常加入PbO形成(Bi,Pb) Sr Ca C