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第一章 热力学第一定律 §1-1 基本概念 §1-2 可逆过程 §1-3 热力学第一定律 §1-4 两种过程的热------QV，QP §1-5 简单变温过程热的计算 §1-6 关于相变的初步讨论 §1-7 理想气体状态变化时能量转换关系 §1-8 第一定律对化学反应的应用------热化学 可逆过程定义 热力学可逆过程：能通过原过程的反向变化，使体系恢复原态，同时环境中也不留任何永久性变化的过程。 准静态过程+无摩擦。 可逆过程的特点 1.体系与环境均复原 ； 2.体系内部无限接近于平衡； 3.无限缓慢地进行 ； 4.等温时，体系对环境做最大功 。 可逆过程的意义 1.可逆过程是科学的抽象； 2.可逆过程是体系做功能力的标志； 3.在热力学中，绝大多数状态函数变的计算，是靠可逆过程完成的。 可以设想一些过程无限趋近于可逆过程： （1）在无限接近相平衡条件下发生的相变化(例如液体在其饱和蒸气中蒸发；溶质在其饱和溶液中溶解)； （2）在无限接近于化学平衡的情况下发生的化学反应； （3）原电池电动势与外加电压相差很小的情况下，电池充放电。 下列过程哪些可看成可逆过程？ §1-4 等容热和等压热 1-4-1 等容热---OV 1-4-2 等压热---Op 定义：H = U＋pV 称为焓　　 则Qp = H2-H1=ΔH，δQp = dH (封闭，等压，W′=0) 与过程无关！ 焓：H = U＋pV ①状态函数； ②广度性质； ③具有能量量纲，单位：J或kJ。 注意： H本身没有明确的物理意义，绝对值不可知。 Question 1 一个体系从始态到终态，只有进行可逆过程才有焓变。 Question 2 在隔离体系内：( A ) 热力学能守恒，焓守恒； (B) 热力学能不一定守恒，焓守恒；(C) 热力学能守恒，焓不一定守恒；( D) 热力学能、焓均不一定守恒；(E)以上答案均不正确 Question 3 Question 4 Question 5 §1-5 简单变温过程热的计算 例：常压下，270g Al从250C升至5270C 需吸热多少？ 1-5-1 热容（C） 一定量物质，温度升高1K或10C所吸收的热量，称该物质的热容量，简称热容。 1、影响因素 （1）物质本性与聚集状态 （2）物质数量 C为广度性质， 有摩尔热容Cm（mol），比热（1g） （3）Cp、C V之分 Cp、C V ① C V Cp、C V ②Cp 影响因素 （4）T 摩尔热容与温度关系的经验式 　　Cp,m＝a ＋bT＋cT 2＋dT 3+… 　或　Cp,m＝a ＋bT＋c′T －2+…　式中a，b，c，c′，d ，…对一定物质均为常数，可由数据表查得。 2、 Cp~C V关系 推导： 对理想气体而言： 及pVm = RT代入前式， 3、理想气体的热容 单原子分子理想气体：i=3 刚性双原子分子理想气体：i=5 1-5-2 变温热的计算 例1：常压下，270g Al从250C（298K）升至5270C（800K）需吸热多少？ 答案： 例2：常压下，270g Al从250C（298K）升至7270C（1000K）需吸热多少？ 提示： Al熔点为933K。 答案： §1-6 关于“相变”的初步讨论 1-6-1 定义 相变化过程是指系统中发生的聚集态的变化过程。如液体的气化，气体的液化，液体的凝固，固体的熔化，固体的升华，气体的凝华以及固体不同晶型间的转化等。 例： 1-6-2 纯物质相变的一般特点 1、一般而言，相变过程均有热现象； 2、压力一定时，相变温度一定； 3、相变通常分两种： （1）正常相变 （2）非正常相变 （1）正常相变：等温等压下的可逆过程 液体在其正常沸点时的相变： 液（或固）体的饱和蒸气压 在一定温度下，液体与其蒸气达平衡时气相的压力即为该液体该温度下的饱和蒸气压，简称蒸气压。 表1-1 H2O（l）,NH3（l）和C6H6（l）的蒸气压 有关液体或固体的饱和蒸气压与温度的具体函数关系，我们将在后面章节中应用热力学原理推导出来。 H2O的相图 （2）非正常相变：等温等压下的不可逆过程 过冷液体凝固： 1-6-3 相变过程能量转换关系 例1：标准压力下，1mol苯在其正常沸点800C时变为同温同压下的蒸气，从手册中查得其蒸发热为394.4J/g，试求此过程的Q、W、ΔU、ΔH。（设蒸气为理想气体） 解：正常相变 例2： 解：非正常相变 Qp = ΔH 设计途径： Qp=ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3 g l s 过热液体