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物理化学多媒体教学课件 第五章 电解质溶液 Chapter 5 Solution of Electrolyte 第五章 电解质溶液 5.1 离子的电迁移 电解质溶液的导电机理 法拉第定律 离子的电迁移 1.电解质溶液的导电机理 2. 法拉第定律 3. 离子的电迁移 3. 离子的电迁移 5.2 电导及其应用 电导、电导率和摩尔电导率 电导的测定 强电解质溶液电导率、摩尔电导率与浓度的关系 离子独立运动定律及离子摩尔电导率 电导测定的应用 1.电导、电导率和摩尔电导率 1.电导、电导率和摩尔电导率 1.电导、电导率和摩尔电导率 2.电导的测定 3.强电解质溶液电导率、摩尔电导率与浓度的关系 3.强电解质溶液电导率、摩尔电导率与浓度的关系 4.离子独立运动定律及离子摩尔电导率 4.离子独立运动定律及离子摩尔电导率 4.离子独立运动定律及离子摩尔电导率 5.电导测定的应用 5.电导测定的应用 5.电导测定的应用 5.3 强电解质溶液的活度及活度系数 活度和活度系数 影响离子平均活度系数的因素 1.活度和活度系数 1.活度和活度系数 2.影响离子平均活度系数的因素 2.影响离子平均活度系数的因素 5.4 强电解质溶液理论 离子氛模型 德拜-休克尔极限公式 1. 离子氛模型 物理化学多媒体教学课件 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 5.1 离子的电迁移 5.2 电导及其应用 5.3 强电解质溶液的活度 及活度系数 5.4 强电解质溶液理论 电解质溶液(electrolyte solution)：离子迁移导电 a.电场力作用下： Cu2+ ? 向阴极迁移 Cl- ? 向阳极迁移 b. 阴极 Cu2+ +2e- ?Cu 阳极 2Cl- ?2e- ? Cl2 CuCl2 ?Cu +Cl2 c. 电流连续，构成回路 阴极 阳极 CuCl2溶液 Cu2+ Cl- 图5-1 电解质溶液的导电 （5-1） q—通过电极的电量（C）；Δn—电极上发生反应的物质的量（mol）；|Z|—离子的电荷数的绝对值；F—法拉第常量，其值是96485C·mol-1。 （1）式（5-1）为法拉第定律 ，反映了电极上发生反应的物质的量与通过电极的电量间的定量关系。 讨论： （2）根据法拉第定律可对电极上发生反应的物质的情况进行计算。 在直流电场作用下，电解质溶液中的正、负离子分别向异电极方向移动—离子的电迁移。 离子淌度 （5-2） :离子迁移速率 : 电势梯度 ①式（5-2）中U称为离子淌度，其物理意义是电势梯度为单位数值时的离子迁移速率，其单位是m2·V-1·s-1。 讨论： ②U值的大小反映了离子本性对离子迁移的影响。 离子迁移数 定义：离子迁移数—电解质溶液中各种离子的导电份额或导电百分数，用 tB 表示。 tB qB / q def （5-3） qB—B种离子传输的电量q—通过溶液的总电量 对于只含有一种正离子和一种负离子的电解质溶液而言，正、负离子的迁移数分别为 t+ + t- = 1 迁移数与淌度间的关系为 电导G (conductance) G = 1/R （5-4） R—溶液电阻，单位:Ω(欧姆)；电导G的单位：siemens(西门子)，符号为S ，1S =1Ω-1 溶液电导G与电极截面积成正比，与两电极间距离成反比。 A—电极面积，l—两电极间的距离； 电导率? 图5-2 电导率的定义 相距1m的两个面积均为1m2电极间溶液电导 （5-5） ? 的单位：S?m-1 对确定的电导电极，l、A值一定， l/A=Kcell—电极常数或电导池常数，其数值可用电导率已知的标准KCl溶液来标定。 摩尔电导率Λm 图5-3 摩尔电导率的定义 两相距1m平行电极间，1mol电解质溶液所具有的电导 1mol电解质溶液的体积 V=1/c Λm =κ/c （5-6） Λm的单位为S·m2·mol-1; c为溶液中电解质的浓度，单位为mol·m-3。 图5-4 电导测定示意图 电桥平衡时： R/ R1= R4 / R3 R = R1R4 / R3 电导：G =1/R= R3 / R1R4 电解质溶液电导率与浓度关系 H2SO4 κ/(S?m-1) KOH KCl MgSO4 HAc 0 15 5 10 c/(mol?dm-3) 20 40 60 80 图5-5 电导率与浓度的关系 强电解质： c↑, ? 先↑后↓ 弱电解质： c对? 影响不大