第九章-强心苷概要1.ppt

简述强心苷的水解特点及水解产物？ 强心苷的强烈酸水解可使Ⅰ型、Ⅱ型和Ⅲ型强心苷苷元与糖之间的苷键，糖和糖之间的苷键全部水解。但是由于水解条件强烈，引起苷元发生脱水反应，所以水解产物是脱水苷元和单糖。 难点释疑 章目录 难点释疑 简述强心苷的水解特点及水解产物？ 强心苷的碱催化水解可使酯键水解脱去酰基。但是氢氧化钠、氢氧化钾由于碱性太强，不但使苷元或糖上的酰基水解，而且还使内酯环开环。另外，在氢氧化钠、氢氧化钾醇溶液中，内酯环开环并发生异构化，致使结构发生不可逆的变化。 章目录 简述强心苷的水解特点及水解产物？ 强心苷的酶催化水解能水解糖链末端的葡萄糖，因此Ⅰ型强心苷、Ⅱ型强心苷水解产物是次生苷和葡萄糖，而Ⅲ型强心苷水解产物为苷元和葡萄糖。 难点释疑 章目录 四、强心苷的显色反应 （一）甾体母核的显色反应 强心苷在无水条件下，与浓酸或某些Lewis酸作用，会出现颜色变化或显荧光。 1. 醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应） 2. 三氯甲烷-浓硫酸反应（Salkowski反应） 3. 三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应） 章目录 四、强心苷的显色反应 （一）甾体母核的显色反应 4. 冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff反应） 5. 磷酸反应 6. 三氯化锑或五氯化锑反应 这类显色反应与皂苷中同类显色试剂显色反应相同。 章目录 四、强心苷的显色反应 （二）五元不饱和内酯环的显色反应 甲型强心苷类C17位连有五元不饱和内酯环，在碱性醇溶液或吡啶液中，其双键转位能形成活性次甲基，从而能与某些活性次甲基试剂缩合显色。常见的反应有： 1．3，5-二硝基苯甲酸试剂反应（Kedde反应） 2．碱性苦味酸试剂反应（Baljet反应） 章目录 四、强心苷的显色反应 （二）五元不饱和内酯环的显色反应 3．间二硝基苯试剂反应（Raymond反应） 4．亚硝酰铁氰化钠试剂反应（Legal反应） 乙型强心苷类C17位连有六元不饱和内酯环，在碱性醇溶液或吡啶液中，不能产生活性次甲基，因而无上述反应。可利用此性质区分甲型强心苷与乙型强心苷。 章目录 四、强心苷的显色反应 （三） α-去氧糖的显色反应 1．三氯化铁-冰醋酸试剂反应（Keller-Kiliani反应） 2．占吨氢醇试剂反应（xanthydrol反应） 3．对二甲氨基苯甲醛试剂反应 4. 过碘酸-对硝基苯胺反应 5. 对硝基苯肼反应 章目录 课堂活动 强心苷的显色反应，用连线一一对应连接。 甾体母核的显色反应 三氯化铁－冰醋酸试剂反应 五元不饱和内酯环的显色反应 醋酐-浓硫酸试剂反应 2，6-二去氧糖的显色反应 3，5-二硝基苯甲酸试剂反应 章目录 1. 强心苷的溶解性规律：强心苷可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性较大的溶剂，难溶于石油醚、苯、乙醚等弱极性有机溶剂。可利用此性质提取强心苷。 点滴积累 章目录 点滴积累 2．强心苷的水解产物：温和酸水解可使Ⅰ型强心苷水解成苷元和2，6-二去氧糖、双糖或三糖；强烈酸水解使Ⅰ型、Ⅱ型和Ⅲ型强心苷均被水解，产物是脱水苷元和单糖；强心苷的碱水解使苷元或糖上的酰基脱去；强心苷的酶水解，Ⅰ型强心苷、Ⅱ型强心苷水解产物是次生苷和葡萄糖，而Ⅲ型强心苷水解产物为苷元和葡萄糖。 章目录 点滴积累 3．强心苷的显色反应：甾体母核的显色反应；五元不饱和内酯环的显色反应；α-去氧糖的显色反应。可利用此性质鉴定强心苷类药物。 章目录 第三节  强心苷的提取与分离 章目录 一、强心苷的提取 （一）原生苷的提取 提取原生苷首先要注意抑制酶的活性，防止酶解。 原生苷一般极性较大，可用乙醇提取以破坏酶的活性，通常用70％～80％的乙醇为提取溶剂，也可加入硫酸铵等无机盐使酶变性，再选择溶剂提取。 章目录 一、强心苷的提取 （二）次生苷的提取 从植物中提取次生苷，要利用酶的活性，可将药材粉末加适量水发酵酶解，或采用适当的化学方法降解，再用乙酸乙酯或乙醇提取次生苷。 也可先提取原生苷，再用稀酸水解生成次生苷后，选用合适的溶剂回流提取。 章目录 二、强心苷的分离 （一）两相溶剂萃取法 利用强心苷在二种互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离。 （二）色谱分离法 多数强心苷以萃取法难以获得单体化合物，所以一般结合各种色谱法进一步分离。 章目录 点滴积累 1. 强心苷原生苷提取的注意事项及提取溶剂：提取原生苷要注意抑制酶的活性，防止酶解；通常用70％～80％的乙醇为提取溶剂。 章目录