物理化学常见问题.pdf

PVT PVT 第一章 气体PPVVTT 的关系 1.设He具有理想气体行为，当在101325Pa，298.15K时将其充入1dm 体积的气球内，3 当气球上升至压力为28000Pa的某高度，温度为230K时。问： (1)气球的体积为原体积的百分之几? (2)若气球改充甲烷与乙烷的混合气体0.947 g，设气体具有理想气体行为，气球上升 至压力为28000Pa的高度,其体积与(1)相同，问球内甲烷与乙烷的分压在上升时是否改变， 各为多少? 分析 因本题涉及的三种气体均为理想气体及其混合物，所以可以用理想气体状态方 程及道尔顿分压定律来解题。 解题 (1) 根据理想气体状态方程，按已知条件求出He(g)的物质的量，然后再求上 升后的体积。 故为原体积的2.79/1×100%=279% (2)若改充甲烷与乙烷的混合气体，根据分压定律 现上升至压力为28000Pa的高度，其体积与(1)相同，也是2.79dm，则混合气体物质3 的量必定与He(g)相等，故有 现设混合气体中含甲烷xg ，则乙烷为（0.947-x）g，有 所以，混合气体中含甲烷0.320g, 乙烷0.627g 在气球的上升过程中，因甲烷与乙烷的物质的量没有改变，所以球内的分压比不变， 到28000Pa的高度，两种气体的分压分别为 说明 练习本题应掌握两点： （1）理想气体状态方程对纯理想气体及混合理想气体均能适用。 （2）混合理想气体应用分压定律时不受低压条件限制，在全部压力范围内均适用。 2. 0℃时氯甲烷(CHC1)气体的密度ρ随压力变化如下：3 p/kPa 101.325 67.550 50.663 33.775 25.331 ρ/g 2.3074 1.5263 1.1401 0.75731 0.56660 ﹒dm-3 试用作图外推法求氯甲烷的相对分子质量。 分析 真实气体只有当压力趋于零时，才具有理想气体的行为特征，即符合理想气体 状态方程。本题需用已知数据外推到压力趋于零的值求解。 解题 根据理想气体状态方程 对于真实气体，则 由题目所给数据算出在不同压力下的/p值，列表如下： p/kPa 101.325 67.550 50.663 33.775 25.331 （ρ /p）×103 /g﹒ 22.772 22.595 22.504 22.417 22.368 -3 dm ﹒ (kPa)-1 3 -3 -1 以10(ρ／p)／(g﹒dm ﹒kPa )对p／(kPa)作图可得一直线， 上式表示当p趋近于零时 -3 -3 -1 ρ／p =22.237×10 g﹒dm ﹒kPa -6 -3 -1 =22.237 ×10 kg﹒m ﹒Pa -1 -1 M=RTρ／p=8.315J﹒mol ﹒K ×273.15K -6 -3 -1 ×22.237×10 kg﹒m ﹒Pa