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- 2017-07-07 发布于四川
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* 1、氧化物的硬度(熔点) 氧化物指的是氧与电负性比氧小的元素形成的二元化合物。氧在其中显-2价态。几乎所有元素都能与氧形成氧化物。 ? 活泼金属氧化物是离子型化合物,形成离子晶体,熔点和沸点都较高。 ? 非金属元素氧化物是共价型化合物(如CO2、SO2)形成分子晶体,熔点和沸点较低。少数形成原子晶体如SiO2,熔点和沸点都较高。 ? 不活泼金属元素的氧化物,是离子型和共价型之间的过渡型化合物。 ? 同一金属元素不同价态的氧化物,低价态的,是离子型的,熔点和沸点都较高。高价态的是共价型的,熔点和沸点都较低。 锰氧化物的熔点 MnO Mn3O4 Mn2O3 MnO2 Mn2O7 1785 1564 1080 535 5.9 ? 硬度较大的氧化物(离子型或偏离子型的): Cr2O3 、 Al2O3等。 三、氧化物的物理化学性质 (2)氧化物的酸碱性 根据氧化物对酸、碱、水的反应不同,可将氧化物分为四类: 酸性氧化物:非金属氧化物,以及高价的金属氧化物; 碱性氧化物:碱金属、以及碱土金属(BeO除外)氧化物; 两性氧化物:主要是铝、锡、铅的氧化物。 不成盐氧化物:CO、NO等,它们与酸、碱、水都不起反应。 (3)氧化物及其水合物酸碱性强弱的一般规律 同一周期内从左到右,酸性增强,碱性减弱。 同一族内从上到下,酸性减弱,碱性增强。 (4)对酸碱性递变规律的解释 酸式电离 R+ O H 碱式电离 硫化物是指硫与电负性比硫小的元素所形成的化合物。一般常指金属硫化物(包括(NH4)2S)。 硫化物大多数具有特定的颜色: PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS 四、硫化物的溶解度 1)溶于水的硫化物 第IA,IIA族元素的硫化物(除BeS难溶)及(NH4)2S可溶于水,并发生水解反应。 Na2S + H2O = NaHS + NaOH (NH4)2S + 2H2O = 2NH3.H2O + H2S 金属硫化物大多数不溶于水,有的可溶于稀酸,有的不溶于稀酸,但可溶于浓酸或氧化性的酸,有的只能溶于王水。故一般可按溶解性能将硫化物分为三类: 2)不溶于水而溶于稀酸的硫化物 MnS(肉红色)、ZnS(白色)、FeS、CoS、NiS(黑色)均属这一类。稀酸指用0.3 mol.dm-3的稀盐酸,此类金属硫化物溶度积 Ksp一般大于10-24,在溶液中存在着两种离子平衡:一种为硫化物的沉淀-溶解平衡 ,另一种为H2S的酸碱电离平衡。 若调节溶液中的酸度,可控制溶液中S2-离子的浓度,来控制这类硫化物沉淀或者溶解。例如要制备FeS,不能单纯用H2S通入FeCl2溶液来制备,因为反应中有酸生成: FeCl2 + H2S = FeS + 2HCl FeS溶于稀酸而不会生成FeS。 只有直接用沉淀剂Na2S或(NH4)2S(由于沉淀剂本身呈碱性),才能使金属离子沉淀下来: FeCl2 + Na2S = FeS? + 2NaCl 3)既不溶于水又不溶于稀酸的硫化物 此类金属硫化物的溶度积一般都很小,如CdS的Ksp为10-29, CuS的Ksp为10-36,而HgS的Ksp更小(10-53)。 这类难溶金属硫化物可通过将H2S气体通入金属盐溶液来制备。 CuCl2 + H2S = CuS ? + 2HCl 要使此类型的金属硫化物溶解,则必须使用更强烈的化学气氛,例如浓硝酸、王水(一份浓硝酸与三份浓盐酸的混合酸)等。 例如CuS可溶于浓硝酸: 3CuS + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 3S ? + 2NO? + 4H2O 在硝酸中、硝酸的氧化性使S2-被氧化成S单质,从而使S2-浓度大大下降,结果使该金属硫化物溶解。 再如HgS其Ksp仅为6.44×10-53,仅仅利用浓硝酸的氧化作用使S2
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