ce2o3对app-per-ma膨胀阻燃体系热解过程的协效作用 - 应用化学.pdfVIP

第２７卷 第１０期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．１０ ２０１０年１０月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｏｃｔ．２０１０ ＣｅＯ 对ＡＰＰＰＥＲＭＡ膨胀阻燃体系 ２ ３ 热解过程的协效作用  孙才英 　胡树林　邢海涛　董春梅　展召顺 （东北林业大学化学系，黑龙江省高校阻燃材料分子设计与制备重点实验室　哈尔滨 １５００４０） 摘　要　采用热重分析和红外光谱技术研究了氧化铈（ＣｅＯ）对以聚磷酸铵（ＡＰＰ）为酸源、季戊四醇（ＰＥＲ） ２ ３ 为炭源、蜜胺（ＭＡ）为气源的经典膨胀型阻燃剂（ＩＦＲ）热分解性能的影响。结果表明，３００～４００℃时ＣｅＯ的 ２ ３ 存在加快了体系的分解和无机酸的生成速度，改变了ＩＦＲ热解发生的时间，但是并没有从根本上改变热解过 程；ＣｅＯ的添加使ＩＦＲ阻燃剂第一阶段的热解活化能由６５７３ｋＪ／ｍｏｌ提高至７３４７ｋＪ／ｍｏｌ，第二、三、四阶段 ２ ３ 的热解活化能分别由１６７４６、１３５１３、１４１３４ｋＪ／ｍｏｌ降低至８５２５、９６０８、５８１８ｋＪ／ｍｏｌ，并对ＩＦＲ分解各阶段 残留量有很大影响。 关键词　热解，氧化铈，膨胀型阻燃剂，表观活化能 中图分类号：Ｏ６３１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１０）１０１１７２０５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１０．９０５７０ 无卤膨胀阻燃体系聚磷酸铵季戊四醇蜜胺（ＡＰＰＰＥＲＭＡ）因其在凝聚相膨胀成炭，产生隔热、隔 质层而起阻燃作用，具有低烟、无毒、无腐蚀性气体释放及无熔融滴落物和高效阻燃的优点。一些金属 氧化物对该阻燃体系具有协同作用，如少量的分子筛添加到ＡＰＰＰＥＲ膨胀阻燃剂中，可显著提高该体 ［１２］ ［３］ 系对一些聚烯烃的阻燃性能 。张焱等 发现稀土金属氧化物氧化铕和氧化镱等对聚磷酸铵有协同 ［４］ 阻燃效果，可以提高硬质聚氨酯泡沫塑料的阻燃性能。Ｌｅｗｉｎ等 研究了不同质量分数的氧化锌对 ［５］ ＡＰＰＰＥＲＰＰ膨胀体系的影响；王增林等 发现，加入稀土氧化物可以提高 ＰＰ的热稳定性。本文以 ＣｅＯ作为ＡＰＰＰＥＲＰＰ阻燃体系的协效剂，采用热分析方法计算了ＣｅＯＡＰＰＰＥＲＰＰ和ＡＰＰＰＥＲＰＰ ２ ３ ２ ３ 体系的不同热解阶段的热解活化能，用傅里叶红外光谱分析了ＣｅＯ对ＡＰＰＰＥＲＰＰ体系热解过程的影 ２ ３ 响，讨论了ＣｅＯ与ＡＰＰＰＥＲＰＰ阻燃体系的协效作用，为分析ＣｅＯＩＦＲ体系阻燃材料的热解行为奠 ２ ３ ２ ３ 定了理论基础。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 聚磷酸铵（ＡＰＰ），ｎ＞５０００；季戊四醇（ＰＥＲ）、蜜胺（ＭＡ）、氧化铈（ＣｅＯ）均为工业级。 ２ ３ 在ＳＨＲ型高速混合机中，将ＡＰＰ、ＰＥＲ和ＭＡ按质量比３∶１∶０４混合均匀。另加入质量分数２％的 ＣｅＯ混合均匀。 ２ ３ ＮｉｃｏｌｅｔＡｖａｔａｒ３６０型傅里叶红外光谱仪（美国），ＫＢｒ压片；Ｐｙｒｉｓ１型热重分析