不同反应原料合成碳酸二苯酯的热力学研究 - 高校化学工程学报.pdfVIP

第 30 卷第 4 期 高 校 化 学 工 程 学 报 No.4 Vol.30 2016 年 8 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities Aug. 2016 文章编号：1003-9015(2016)04-0754-07 不同反应原料合成碳酸二苯酯的热力学研究 1 2 2 1 1 1 国 鑫 , 施有民 , 郑化安 , 程 进 , 赵宪泽 , 杨伯伦 (1. 西安交通大学 化学工程与技术学院, 陕西 西安 710049; 2. 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司，陕西 西安 710070) 摘 要：采用密度泛函理论(DFT)，对碳酸二苯酯(DPC) 的不同合成反应路径进行了热力学分析。首先优化了反应中涉 及的各种物质在气体状态下的稳定结构，在此基础上计算了各物质液体状态下的热力学性质，获得了碳酸二甲酯-苯酚 (DMC-PhOH)，碳酸二甲酯- 乙酸苯酯(DMC-PA)两种不同酯交换反应路径的焓变、熵变、吉布斯自由能变以及平衡常 数。计算结果表明，两种合成反应均为吸热反应；从热力学角度来看， DMC-PA 反应路径优于 DMC-PhOH 反应路径， 其反应平衡常数更大，利于 DPC 的生成。但两种合成路径各步反应的平衡常数KC 均偏小，为提高 DPC 收率，需要在 反应进行过程中，不断移走产物以打破热力学平衡限制。同时，从热力学角度分析，若 DMC 同PhOH 的反应采用“两 步法”，DMC 同PA 的反应采用“一步法”，则较有利于DPC 的生成。 关键词：酯交换反应；碳酸二苯酯；热力学分析；乙酸苯酯；苯酚 中图分类号： TQ013.1 文献标识码：A DOI ：10.3969/j.issn.1003-9015.2016.04.002 Thermodynamic Study on Diphenyl Carbonate Synthesis with Different Feedstocks 1 2 2 1 1 1 GUO Xin , SHI You-min , ZHENG Hua-an , CHENG Jin , ZHAO Xian-ze , YANG Bo-lun (1. School of Chemical Engineering and Technology, Xi’an Jiaotong University, Xi’an 710049, China 2. Shaanxi Coal Chemical Technology Research Institute Co. Ltd., Xi’an 710070, China) Abstract: Thermodynamics of different transesterification processes for diphenyl carbonate (DPC) synthesis were studied based on the density functional theory (DFT). The stable structures of all related compounds in gas state were optimized. Their thermodynamic properties in liquid state such as enth