铜闪速炉反应塔内壁挂渣热力学模型初探 - 有色金属科学与工程.docVIP

铜闪速炉反应塔内壁挂渣热力学模型初探 汪金良1，张文海2，童长仁1 (1. 江西理工大学 冶金与化学工程学院，江西 赣州 341000;2. 中国瑞林工程技术有限公司330002 ) 摘 要：将挂渣作为闪速熔炼的第四相产物，对铜锍、炉渣、挂渣和烟气四相共存体系，基于最小吉布斯自由能原理，建立了。结果表明，工业生产实践值相比，Fe3O4、SiO2、FeO、Cu2O含量相对误差为9.24%、9.93%、8.10%6.73%，说明建立模型。 A 文章编号： 1 前言 闪速熔炼当今最具竞争力的铜镍强化熔炼技术。反应塔是闪速熔炼炉的最重要部分“四高”技术[]（高投料量、高铜硫品位、高富氧浓度、高容积热强度应用，炉子热负荷不断提高，反应塔内壁的损伤加速。反应塔内壁挂渣组成及物性状况。 当前，关于闪速炉反应塔内壁挂渣问题，Plikas等人[]采用流体动力学仿真软件建立了水冷反应塔实时监控预测系统；Gunnewiek等人[]利用历史生产数据和计算机仿真技术建立了渣墙侵蚀诊断系统；李欣峰等人[]对反应塔内流场、温度场、浓度场、燃烧释热场进行了耦合仿真；陈卓等人[]对有砖砌反应塔塔壁温度场进行了二维解析, 对反应塔炉膛内形数值仿真进行了研究；对反应塔塔壁温度场进行了三维解析，并对反应塔炉膛内形进行三维仿真[]。这些研究对闪速熔炼过程的强化生产和节能降耗具有重大意义。铜闪速熔炼~3s内完成造锍、造渣和部分吹炼反应，得到一定品位铜锍。Goto[]首次将高温多相多组分同时平衡的原理运用于闪速造锍熔炼过程分析，[10]、黎书华[]、谭鹏夫[12]、张传福[]以及[14, 15]、童长仁[16]等人，对闪速熔炼过程的数学模型建立和计算机模拟开展了大量研究工作但锍、炉渣烟气三相达到或接近平衡态时，各相温度相同的前提下，进行多相反应平衡计算变化范围为10Pa~10-4Pa，温度也在1400 K~1600 K之间波动[17,18]。实际闪速熔炼产物包括了锍、炉渣、烟气和挂渣，且温度各不相同。因此将高温多相多组分同时平衡的原理闪速。总的吉布斯可用式(1)表示：(1) 其中:是体系的总相数；是相中的组份数；是相中组份的摩尔数； 是相中组份的活度系数；是相温度，单位为 K； 是相中组份的标准生成吉布斯自由能有关，可用下式(2)表示： (2) 根据最小原理当体系处于平衡状态时，体系总吉布斯最小处按泰勒级数二阶展开得到多项式，再结合质量守恒定律，通过引入Lagrange因子，从而构造出函数（如式(3)所示），将有约束条件的极值问题转换为无约束条件极值问题。 (3) 其中：是组份中元素的数目，是元素的总摩尔数，是体系中元素个数， 是Lagrange因子。 将分别对和求偏导可得： (4) （） 由式()和式(5)构成的方程组即为闪速可用法求解。图1 和进行判断，这里和都取10-5。只有当这两个条件都满足的情况下，体系中假设的相才真正存在，得到的组分才能反映体系真正状况。 3 基本数据 3.1 体系各相挂渣不同于一般的冶炼炉渣，中Fe3O4和Cu2O[19]。各相组分如下： 1) 铜锍相：Cu2S、FeS、FeO、Fe3O4、Cu； 2) 炉渣相：FeO、SiO2、Cu2S、Cu2O、Fe3O4、FeS； 3) 挂渣相：Fe3O4、FeO、SiO2、Cu2O； 4) 烟气相：SO2、S2、O2、N2、H2O、H2、CO、CO2。的各相各组分标准生成吉布斯自由能表1活度系数表2，其中为冰铜中Cu2S的摩尔分数，、、为炉渣中Fe3O4、SiO2、Cu2O的摩尔分数。表1 组分的标准生成吉布斯自由能[] Table 1 Standard formation Gibbs free energy of Components 组分 状态 A C Cu l 0 0 Cu2S l -106595.93 12.56 Cu2O l -121082.26 34.58 FeS l -119223.32 38.27 FeO l -229813.45 44.17 Fe3O4 l -1092210.52 302.45 SiO2 l -905840 174.73 SO2 g -362451.28 72.43 S2 g 0 0 O2 g 0 0 N2 g 0 0 CO g -111712.8 -87.65 CO2 g -394132.8 -0.84 H2O g -246602.52 54.84 H2 g 0 0 * 所有组分的系数B为0。表组分的活度系数 Cu2S 铜锍 1 [21] FeS 铜锍 [21] FeO 铜锍 [21] Fe3O4 铜锍 [21] Cu 铜锍 14 [21] FeO 渣 [22]