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中国科学: 数学 2015 年 第45 卷 第7 期: 929 938 自然科学基金项目进展专栏 综 述 电子结构模型与计算的若干数学问题 献给林群教授 华诞 周爱辉 中国科学院数学与系统科学研究院计算数学与科学工程计算研究所科学与工程计算国家重点实验室, 北京 100190 E-mail: azhou@lsec.cc.ac.cn 收稿日期: 2014-07-10; 接受日期: 2015-01-12 国家自然科学基金(批准号:和 、国家重点基础研究发展计划 (批准号: 2011CB309703) 和国家数学与交叉中 心资助项目 摘要 又快又好地计算大规模的电子结构是极具挑战性的课题, 而电子结构模型及其数学基础与数学 性质在理解、分析与设计第一原理电子结构计算方法中发挥着重要作用. 本文介绍作者所在小组在电 子结构模型的数学基础和电子结构计算的方法与理论的研究中关注的若干数学问题. 关键词 电子结构模型 第一原理计算 数学问题 特征值 主题分类 35P30, 35Q55, 65N25, 65N30, 81Q05, 81Q99 引言 第一原理电子结构计算已成为理解和探索物质机理以及预测材料性质的重要手段与工具 . 它 可以解释实验, 与实验相辅相成, 从而能加速新材料的发现与设计. 尤其是, 第一原理计算还可能替代 极端条件下的实验. Schr¨odinger 方程通常被认为是描述电子结构的 “第一原理 (first principles)”. 若不考虑自旋, 则如下的 Schr¨odinger 方程 (Schr¨odinger 方程可分含时的 Schr¨odinger 方程 和定态的 Schr¨odinger 方程两类. 在大多数情形下, 人们只关心与时间无关的结构. 同时, 定态的 Schr¨odinger 方程性质可作为理解含时的 Schr¨odinger 方程的基础. 因此, 我们聚焦定态的Schr¨odinger 方程): ( ) ∑ ∑ ∑ ∑ Z e 1 e − ∇ − + = Eψ, 在 内 (1.1) 2m |r − x | 2 |x − x | ̸ 就是描述非相对论电子结构的数学模型, 其中特征值E 称为该系统的能量, 为波函数, {r : j = 1, 2, . . . , N } 是原子核的位置, {x : i = 1, 2, . . . , N } 是电子的位置, N 是电子个数, N 是原子个数, {Z : j = 1, 2, . . . , N } 是原子核所带的正电荷数, e = 149) × 10−C , m = 9.109389(54) ×10−kg 是电子质量, = h/(2π), 而h = 6.6260755(40) × 10− J · s = 4.1356692(12) × 10−eV · s 是 Planck 常数. 英文引用格式 周爱辉: 电子结构模型与计算的若干数学问题 最早的 Schr¨odinger 方程 (1.1) 是 Schr¨odinger 于 1926 年为氢原子建立的数学模型. 而任意原子 与分子的Schr¨odinger 方程