精细化学品合成原理-第2章-精细有机合成基础1-1.ppt

* * 五、萘环的定位规律 萘的结构 X－射线衍射结果：萘分子中，18个原子共平面。 ∴ 萘分子中亦有离域现象，单、双键键长趋于平均化（但未完全平均化）。 OH a-萘酚 –OH ?b-萘酚 * * 五、萘环的定位规律 萘环的特性 （1）比苯环更易发生亲电取代反应。 α-位 β-位 * * （2）α位比β位的亲电取代反应活性高，E+优先进攻α位。 （3）某些反应在一定条件下可逆，使低温反应产物以α位为主，高温反应产物以β位为主。 ＜60℃磺化 ＞160℃磺化 160℃异构化 原因解释: * * 已有一个取代基的定位作用 （1）已有一个第一类取代基 大多使萘环活化，新取代基进入已有取代基的同环。 * * （2）已有一个第二类取代基 使苯环钝化，新取代基进入异环的α位。 * * 六、蒽醌环的定位规律 蒽醌环的特点 （1）亲电取代反应活性低； （2）两个边环具有等同性； （3）α位比β位活泼。 * * 蒽醌环的定位规律 催化剂的影响 磺化 磺化 HgSO4催化 * * * 二、苯的二元亲电取代反应 1、概念 苯的二元亲电取代是指一元取代苯再进行第二次亲电取代的反应。在绝大多数情况下，反应的结果是苯环上的另一个氢被取代成为二元取代苯。 B A A B A B A B + + * * 2、单环芳烃二元亲电取代反应的定位规律 1、定位规律