精细有机合成单元反应_10缩合反应.ppt

第十章 缩合反应 10.1 概 述 10.2 醛醇缩合反应 10.3 羧酸及其衍生物的缩合 10.1 概 述 定义：凡是两个分子互相作用失去一个小分子，生成一个较大分子的反应，以及两个分子通过加成作用生成一个较大分子的反应都称为缩合反应。 10.1.1 脂链上亚甲基和甲基上的氢的酸性 脂链中亚甲基和甲基上有较强的吸电子基时，这个亚甲基或甲基上的氢一般都表现出一定的酸性，pKa越小，表明酸性越强。 10.1 概 述 各种吸电子基的吸电子能力越强，则α-甲基上氢的酸性越强。吸电子基对α-甲基上氢的酸性活化顺序为： 在亚甲基上连有两个吸电基时，亚甲基上的氢原子的酸性明显增加。 10.1 概 述 10.1.2 反应历程 吸电子基α-甲基上氢具有一定的酸性，在碱的催化作用下，可以脱质子而形成碳负离子，如：（B为碱） 这类碳负离子作为亲核试剂，可以与醛、酮、羧酸酯、羧酸酐以及烯键和炔键发生亲核加成反应或者与卤烷发生亲核取代反应，形成新碳-碳键而得到多种类型的产物。 10.2 醛醇缩合反应 含有活泼氢的醛或酮在碱或酸的催化下生成β-羟基酮的反应称为Aldol缩合反应，即醛醇缩合反应，包括醛-醛缩合、酮-酮缩合、醛-酮交叉缩合三大类。 10.2.1催化剂 一般采用碱催化剂。最常用的碱催化剂是NaOH水溶液，有时也用KOH、K2CO3、Ba(OH)2、Ca(OH)2以及醇