第一章 基本概念与催化剂参量.ppt

3.6　活性位 指催化剂中真正起催化作用的那些部位，通常也称为活性中心。催化剂的 活性位在不同的催化剂中是不一样的，它可以是一个质子、固体表面的不 饱和的原子、表面原子簇（cluster）、配位络合物、蛋白质上的胶束囊 （supermolecular pocket）等。在催化反应中，反应物或中间物能吸附在 它上面。 3.7　转换频率(Turnover Frequency, TOF) 指在给定温度、压力、反应物比率、以及一定的反应程度下，单位时间内， 单位活性位上发生反应的次数。可见，TOF能准确的反应催化剂的活性。 但由于催化剂活性位数目的测定比较困难，这就使得难以准确的获得TOF。 例如，对于负载金属催化剂，通常能够做到的是测量出暴露在表面上的金 属原子数，然而一个活性位聚集的表面原子数究竟是几个？表面上又有多 少个这个的活性位呢？这些都是较难确定的问题，因此 TOF多用于基础研 究方面 。 3.8　稳定性 指催化剂的活性和选择性随反应时间的变化，催化剂的性能稳定性情况， 通常以寿命表示。催化剂在反应条件下操作，稳定一定活性和选择性水 平的时间称为单程寿命；每次性能下降后，经再生又恢复到许可水平的 累计时间称为总寿命。催化剂稳定性包括化学稳定性、热稳定性，抗毒 稳定性，机械稳定性四个方面： 化学稳定性：是指在反应的条件下其化学组成或状态不发生变化。如碳 化物催化甲烷氧化时，开始活性很高，但缓慢转化成氧化钼等。 热稳定性：热稳定性是看催化剂能够忍受多高的温度和维持多长的反应 时间而活性不变，耐热温度越高，反应时间越长，则催化剂的寿命越长。 一种良好的催化剂，应能在高温苛刻的反应条件下长期具有一定水平的 活性。 抗毒稳定性：由于有毒杂质（常称为毒物）对催化剂的毒化作用，使催 化剂活性、选择性降低的现象称为催化剂中毒。催化剂对有毒害杂质毒 化的抗抵能力称为催化剂的抗毒稳定性。催化剂的毒物通常是一些含硫、 磷、砷、卤素、重金属等的化合物。 机械稳定性：固体催化剂颗粒抵抗摩擦、冲击、重力的作用，以及抵抗温 度和相变应力作用的能力，统称为机械稳定性或机械强度。机械稳定性高 的催化剂能够经受住颗粒与颗粒之间、颗粒与流体之间、颗粒与器壁之间 的摩擦；催化剂运输和装填期间的冲击；反应器中催化剂本身的重量负荷； 以及活化或还原过程中突然发生温度或相变产生的应力，而不明显粉化或 破坏。 4　工业催化剂的要求 　　一种好的工业催化剂应具有适宜的活性、高选择性和长寿命。除决定 于催化剂的组成结构外，与操作条件也有很大关系。这些条件包括原料的 纯度、生产负荷、操作温度和压力等。 此外，还有催化剂的价格 、是否环境友好等。 １． 基本概念 １．１催化剂的组成 A 主催化剂/活性组分 起主要作用的组分，决定催化剂好不好最根本的元素． B 助催化剂：催化剂中具有提高活性组分的催化活性和选择性的组分，以及 改善催化剂的耐热性、抗毒性，提高催化剂机械强度和寿命的组分。 第一章　基本概念与（多相）　　　催化剂的结构参量 助催化剂又可以分为： （1）电子助剂： 添加的助催化剂与主催化剂发生作用，改变主催化剂（金属）的核外电子 状态．其结果是影响反应底物在催化剂表面的吸附状态，从而改变催化反应． (2) 结构助剂：其主要作用是稳定催化剂结构，使催化活性物质粒度变小、 比表面积增大（催化剂与反应物分子的接触机会增多），防止催化剂烧结而 降低活性等。 注：烧结是指在升高温度时，固态物质的小颗粒倾向于自发聚集在一起，由 小颗粒变成较大颗粒．固态物质熔化之前的行为． C 载体：主要是担载催化活性组分，起到将活性组分分散的作用． 若直接使用活性组分/主催化剂，颗粒常较大，单位质量的活性组分 与反应物分子接触的总概率较小．分散之后，颗粒变小，单位质量的 活性组分与反应物分子的接触总概率增大，有利于反应． 于是，载体需要具有： 较大比较面积、孔道大小与分布合适、能稳定催化剂活性组分； 载体（与活性组分一起）还具有高的机械强度，满足实际需要。 抗磨性能、抗冲击性能，合适的热导率－－－ 载体常是多孔性物质，氧化铝、氧化硅－－－ 注意说法：（活性组分）负载于/在xxx载体上； 　　　　　　xxx载体担载xxx活性组分的催化剂。 分散度：Dispersion 表征活性组分分散的程度。 （定性）描述分散度时：分散程度高，颗粒就小；分散程度低，颗粒大。 分散度D用可以与反应物接触的金属原子数数目/总的活性金属组分的原子 数目之比来表示． 载体与金属化合物之间有强相互作用（Strong metal Support Interaction, SMSI).不仅锚定活性组分，还可能改变活性金属的一些化学性能。 溢流（Spillover),不同反应物在不同活性位被活化，