第一章 纳米材料基本概念.ppt

特殊的热学性质及应用 固态物质在其形态为大尺寸时，其熔点是固定的，超细微化后却发现其熔点将显著降低，当颗粒小于10纳米量级时尤为显著。 327℃ 1064℃ 纳米Au颗粒 627℃ 100℃ 纳米Ag颗粒 特殊的热学性质及应用 Melting temperature (oC) CdS nanocrystals bulk Diameter (?) 特异热学性质的应用 超细银粉制成的导电浆料可以进行低温烧结，此时元件的基片不必采用耐高温的陶瓷材料，甚至可用塑料。采用超细银粉浆料，可使膜厚均匀，覆盖面积大，既省料质量又好. 日本川崎制铁公司采用0.1～1微米的铜、镍超微颗粒制成导电浆料可代替钯与银等贵金属。 超微颗粒熔点下降的性质对粉末冶金工业具有一定的吸引力。例如，在钨颗粒中附加0.1％～0.5％重量比的超微镍颗粒后，可使烧结温度从3000℃降低到1200～1300℃，以致可在较低的温度下烧制成大功率半导体管基片. 特异磁学性质的应用 人们发现鸽子、海豚、蝴蝶、蜜蜂以及生活在水中的趋磁细菌等生物体中存在超微的磁性颗粒，使这类生物在地磁场导航下能辨别方向,　具有回归的本领。 磁性超微颗粒实质上是一个生物磁罗盘，生活在水中的趋磁细菌依靠它游向营养丰富的水底 . 通过电子显微镜的研究表明，在趋磁细菌体内通常含有直径约为2×10-2微米的磁性氧化物颗粒。 TEM and SEM image of Fe3O4 H. Deng, Y. D. Li, et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42 , 3027-3030 TEM and SEM image of MnFe2O4 TEM and SEM image of ZnFe2O4 1.3.4 表面效应 球形颗粒的表面积与直径的平方成正比，其体积与直径的立方成正比，故其比表面积（表面积／体积）与直径成反比。 随着颗粒直径变小，比表面积将会显著增大，说明表面原子所占的百分数将会显著地增加。 0 10 20 30 40 50 dp nm 表面原子所占的百分数 Peng et al., J. Am. Chem. Soc., 124, 3343 (2002) 纳米颗粒的活性 表面原子的存在许多悬键, 所以表面原子非常活泼, 有着内部原子所不具有的活性. 纳米颗粒的稳定性 纳米颗粒的表面与大块物体的表面是十分不同的，若用高倍率电子显微镜对金超微颗粒（直径为 2×10-3微米）进行电视摄像，实时观察发现这些颗粒没有固定的形态，随着时间的变化会自动形成各种形状（如立方八面体，十面体，二十面体多晶等），它既不同于一般固体，又不同于液体，是一种准固体。在电子显微镜的电子束照射下，表面原子仿佛进入了“沸腾”状态，尺寸大于10纳米后才看不到这种颗粒结构的不稳定性，这时微颗粒具有稳定的结构状态。 纳米颗粒的表面原子所占的比重很大,具有很高的活性，在空气中金属颗粒会迅速氧化而燃烧。如要防止自燃，可采用表面包覆或有意识地控制氧化速率，使其缓慢氧化生成一层极薄而致密的氧化层，确保表面稳定化。 利用表面活性，金属超微颗粒可望成为新一代的高效催化剂和贮气材料以及低熔点材料。 1.3.5 宏观量子隧道效应 隧道效应: 微观粒子具有贯穿势垒的能力. 近年来人们发现一些宏观量,　例如颗粒的磁化强度,量子相干器件中的磁通量亦具有隧道效应,　于是称之为宏观隧道效应. 如对于磁化强度,当铁磁性的磁铁粒子的粒度处于纳米范围时,即由铁磁性转变为顺磁性或者软磁性. 宏观量子隧道效应的研究对基础研究及适用都有着重要的意义. 它限定了磁带,　磁盘进行信息贮存的时间极限. 重要意义 量子尺寸效应、宏观量子隧道效应将会是未来微电子、光电子器件的基础，或者它确立了现存微电子器件进一步微型化的极限，当微电子器件进一步微型化时必须要考虑上述的量子效应。 例如，在制造半导体集成电路时，当电路的尺寸接近电子波长时，电子就通过隧道效应而溢出器件，使器件无法正常工作. 经典电路的极限尺寸大概在0.25微米。目前研制的量子共振隧穿晶体管就是利用量子效应制成的新一代器件。 1.3.6 库仑堵塞与量子隧穿 库仑堵塞效应:是20世纪80年代介观领域所发现的极其重要的物理现象. 当体系的尺度进入纳米级（一般金属粒子为几个纳米，半导体为几十个纳米），体系是电荷‘量子化’的，即充电和放电是量子化的，不连续的充入一个电子所需要的能量: Ec = e2/2C e为一个电子的电荷，C为小体系的电容，体系越小则电