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冶金分析，２００９，２９（１１）：７６—８０ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，２００９，２９（１１）：７６—８０ 文章编号：１０００～７５７１（２００９）１１—００７６—０５ ＥＤＴＡ络合滴定法测定铁矿石中钙和镁 赵树宝 （安徽省庐江县龙桥矿业有限公司，安徽庐江 ２３１５５１）  摘要：在微氨性溶液中，采用硫化钠及铜试剂使铜、铅、锌、铁、钴、镍、锰、铬、镉、铋等生成硫 化物沉淀和铜试剂内络盐沉淀与钙镁分离，然后以盐酸羟胺将微量的锰还原成低价消除其干 扰，用三乙醇胺和Ｌ一半胱氨酸掩蔽残留的其他金属离子。在ｐＨｌ０氨水一氯化铵缓冲溶液中， 以酸性铬蓝Ｋ一萘酚绿Ｂ为指示剂，用ＥＤＴＡ络合滴定法测定钙、镁合量；另在氢氧化钾溶液 中，用钙试剂为指示剂，以ＥＤＴＡ络合滴定法测定钙量，用差减法计算镁的含量。该方法对铁 矿石标准样品中的钙和镁进行多次测定，结果与认定值相符，相对标准偏差在Ｏ．９９％～３．４％ （咒＝６）之间，加标回收率在９８％～１０１％之间。 关键词：ＥＤＴＡ络合滴定法；铁矿石；硫化钠及铜试剂分离法 中圈分类号：０６５５．２５ 文献标识码：Ａ  一般铁矿石中主要的铁矿物有磁铁矿、赤铁 矿、褐铁矿、菱铁矿，其次是黄铁矿、磁黄铁矿和硅  ｌ  实验部分 铁矿。目前测定钙、镁含量的分析方法主要有 ＥＤＴＡ络合滴定法［１川，分光光度法，原子吸收光 谱法Ｄ－ｓ３及电感耦合等离子体原子发射光谱法ＭＪ。 采用ＥＤＴＡ络合滴定法测定铁矿石中的钙镁，如 果用氨水一氯化铵作为沉淀剂，所生成的氢氧化物 １．１主要试剂 氢氧化钠溶液：５００ ｇ／Ｌ和２００ ｇ／Ｌ，新配置， 贮存于塑料瓶中，并盖紧瓶盖防止吸收空气中的 二氧化碳；氢氧化钾溶液：２００ ｇ／Ｌ，新配置，贮存 于塑料瓶中，并盖紧瓶盖防止吸收空气中的二氧 沉淀会部分吸附溶液中的钙、镁离子［ｚ。３］，造成结 化碳；氨水一氯化铵缓冲溶液（ｐＨｌ０）：称取６７．５ ｇ 果的不稳定性，实验中通常需要重复沉淀多次，这 氯化铵溶于２００ ｍＬ水中，在不断搅拌的条件下 样造成操作的繁杂性，同样如果用六次甲基四胺一 加入５７０ ｍＬ氨水，以水定容至１ ０００ ｍＬ；氢氟酸 铜试剂来分离干扰离子，也同样生成氢氧化物沉 （ｐ：１．１５ ｇ／ｍＩ。）；硝酸（ｐ：１．４２ ｇ／ｍＬ）；高氯酸（ｐ： 淀，对溶液中的钙、镁离子也有吸附［２≈］，而原子吸 收光谱法测定低含量的钙和镁有较准确的结果， １．６７９／ｍＩ。）；盐酸（１＋１）；三乙醇胺溶液（１＋４）； 盐酸羟胺；Ｌ一半胱氨酸溶液：１０ ｇ／Ｌ；钙试剂：称取 但伴随一定的繁杂性。本实验采用用盐酸溶解矿 ０．２０ ｇ ２一羟基（２一羟基一４一磺酸－１－重氮萘）３一萘酸 样，去除矿石中的硫化物，然后加人硝酸和氢氟酸 去除矿石中的硅，加高氯酸冒烟驱除氟，冷却后加 入盐酸，加热使盐类溶解，在微氨性条件下，用硫 化钠及铜试剂使铜、铅、锌、铁、钴、镍、锰、铬、镉、 铋生成硫化物和铜试剂内络盐沉淀与钙镁分离， 与２０９的硫酸钾混合，研磨后保存于磨口瓶中；酸 性铬蓝Ｋ一萘酚绿Ｂ指示剂：称取１．０ ｇ酸性铬蓝 Ｋ和１．０ ｇ萘酚绿Ｂ，与１００ ｇ预先在１０５＂Ｃ条件 下烘干１～２ ｈ的硫酸钾一起混匀，研细，储存于 磨口瓶中；硫化钠溶液：１００ ｇ／Ｌ；铜试剂溶液：３０ 残留的金属离子用Ｌ一半胱氨酸掩蔽，微量的锰用 ｇ／Ｌ；氧化钙标准溶液：１ ｍｇ／ｍＬ，准确称取 盐酸羟胺还原成低价消除其干扰。该方法用于铁 １．７８４ ８ ｇ的碳酸钙（优级纯，经１２０。Ｃ烘干）于玻 矿石中的钙、镁的同时测定，其结果与原子吸收光 璃烧杯中，用少量盐酸溶解后，煮沸除去二氧化 谱法（ＡＡＳ）测得结果一致。 碳，冷却，移入１ ０００ ｍＬ的容量瓶中，以水定容；  收稿日期：２００９一０１—１６ 作者简介：赵树宝（１９６７一）。男，工程师，主要从事化学分析；Ｅ－ｍａｉｌ：ｓｈｂ—ｚｈ＠１６３．ｃｏｒｎ 一７６～ 　万方数据 赵树宝．ＥＤＴＡ络合滴定法测定铁矿石中钙和镁 冶金分析，２００９，２９（１１）：７６—８０  氧化镁标准溶液：１ ｍｇ／ｍＬ，准确称取１．０００  ０ ｇ  胱氨酸溶液（１０ ｇ／Ｌ），１０ ｍＬ氨水一氯化铵缓冲溶 的氧化镁（光谱纯，经６５０℃灼烧过）于玻璃烧杯 中，用少量盐酸溶解后，煮沸除去二氧化碳，冷却， 液（ｐＨ １０），０．１ ｇ酸性铬蓝Ｋ一萘酚绿Ｂ指示剂 （每加一种试剂需搅拌均匀），用ＥＤＴＡ标准溶液 移入１ ０００ ｍＬ的容量瓶中，以水定容；ＥＤＴＡ标 滴定至纯蓝色即为终点。 准溶液：０．０２ ｍｏｌ／Ｌ，称取８．０ ｇ ＥＤＴＡ溶于 钙量的测定：向另