纤维素研究综述.doc

纤维素水解研究综述 1.1生物质的转化与利用 生物质是指一切直接或间接利用植物光合作用形成的有机物质。包括除化石燃料外的植物、动物和微生物及其排泄与代谢物等。从能源的角度，生物质的能量来源于太阳能，是太阳能的一种储存形式；从资源的角度，生物质是地球上唯一可再生的碳资源。 在人类漫长的历史长河中，生物质扮演了重要的角色，它不仅是人类赖以生存的食物来源，而且为人类发展提供了必需的物质基础，包括：织物、建材、纸张、酒精、木炭等材料和燃料。直到今天，生物质仍然是一些发展中国家的主要能源和材料来源，而一些发达国家也将生物质作为重要的能源补充，例如：在瑞典和芬兰生物质占到其总能源消费的17.5%和20.4%。 进入工业革命以后，随着煤炭、石油和天然气开采和利用技术的成熟，化石资源逐渐取代生物质，成为了人类社会发展所依赖的原料基础，极大地促进了人类社会的进步。19世纪中期，美国90%的燃料供给来自于生物质，而到19世纪末20世纪初，这一局面彻底改变了，化石资源占据了绝对主导地位。 另一方面，化石资源的肆意开采和大量使用不仅造成了化石资源的短缺，更加剧了生态环境的日益恶化。人类在享受社会进步成果的同时也在承受着工业文明的“后遗症”。 进入二十一世纪，资源的枯竭和环境的恶化迫使人类重新回到可持续的发展道路上，并且将目光重新投向曾经赖以生存和发展的生物质资源。然而原始的粗放式的生物质利用方式已经无法满足当前人类发展的需求，我们必须以现有的生物质资源为研究对象，借鉴化石资源利用的成功经验，提出生物质综合利用的可行性路线，发展新型高效的生物质利用技术，从而实现生物质替代化石资源促进人与自然和谐发展的美好愿景。 1.1.1生物燃料简介 生物燃料顾名思义就是指由生物质转化得到的燃料，包括：生物乙醇、生物柴油、生物丁醇、生物质热解油、生物质颗粒、木炭、沼气、H2、合成气(CO+H2)以及由合成气制备的甲醇、高级脂肪醇、二甲醚和烷烃等。 按照生物燃料生产原料的来源划分，可以将其分为第一代生物燃料和第二代生物燃料。第一代生物燃料以粮食作物为原料生产燃料，最典型代表为玉米乙醇；而第二代生物燃料则是以农作物废弃物为原料，如纤维素乙醇、微藻生物柴油。很明显，第二代生物燃料较其前辈在化学组成和燃料使用方面并没有区别，但是原料的选择却决定了第二代生物燃料不会产生“与人争粮，与粮争地”的困境，是未来生物燃料发展的正确方向。必须指出的是目前第二代生物燃料仍然停留在实验室和示范工厂阶段，并没有真正的进入燃料市场，要实现第二代生物燃料的大规模工业化生产还有许多的技术瓶颈需要突破。 目前，面向车用燃料生产发展的生物燃料技术主要包括：生物乙醇技术、生物柴油技术、直接液化技术和间接液化技术。 以粮食为原料生产乙醇是一项传统的技术，工艺上已相当成熟,但其生产受到粮食安全等社会因素的制约。目前，我国燃料乙醇的生产能力达132万吨/年，成为世界上继巴西、美国之后第三大生物燃料乙醇生产国，国内的乙醇生产基本上都是利用淀粉和糖蜜等为原料。利用农作物秸秆为代表的各类木质纤维类生物质原料替代粮食资源的燃料乙醇技术，被认为是未来解决燃料乙醇原料来源问题的根本出路。虽然使用纤维素乙醇的原料来自于农业废弃物，原料成本低于粮食乙醇，且来源广泛，但是其生产受到纤维素糖化过程的制约，总的生产成本高于粮食乙醇。纤维乙醇生产的原理虽然简单，即纤维基质经酸水解或酶水解糖化后产生还原糖，然后利用酵母或细菌发酵生产乙醇，但要实现产业化仍存在几个方面的制约瓶颈： 1.开发廉价高效的木质纤维预处理技术。纤维素不仅被半纤维素和木质素所包裹，且其本身也存在着复杂的结晶结构，不利于纤维素酶的降解作用，进而影响总糖产率，增加了经济成本。预处理的主要目的是破坏木质纤维素的内部结构，除去木质素使纤维素和半纤维素暴露出来，从而有利于底物与酶的接触。预处理方法有:蒸汽爆破法、热磨法、挤压膨化法、高能辐射(γ射线、电子辐射)法、冷冻处理法、石灰预处理法、氨纤维爆破法等。 2.纤维素酶和木聚糖酶的生产成本过高。纤维素酶由内切葡萄糖酶、外切葡萄糖酶和β-葡萄糖苷酶组成。内切酶的作用是随机切断β-葡萄糖苷键，使纤维素长链断裂，断开的分子链仍有一个还原端和一个非还原端，外切酶的作用就是分别从纤维素长链的还原端切下葡萄糖和纤维二糖，β-葡萄糖苷酶把纤维二糖和断裂的低聚糖分解成葡萄糖。目前生产1加仑(约3.8升)纤维素乙醇，纤维素酶的成本约为0.5美元，占纤维素乙醇总成本的约20~25%。有效降低纤维素酶和木聚糖酶的成本是纤维乙醇生产链中一项关键的技术，要实现纤维素乙醇的大规模商业化生产，纤维素酶的费用需要降低到5美分/加仑，实现该目标尚需时日。 3.戊糖的高效率发酵转化是实现纤维质产业化的又一瓶颈。纤维质经过糖化作用后，产生的还原糖主要为己糖和戊糖，