物理化学电子教案—第七章电化学.pptVIP

物理化学电子教案—第七章电化学 第七章 电化学 电化学的研究内容和方法 电化学的研究内容和方法 7.1 电解质的导电机理及法拉弟定律 导电机理（两类导体） 二、两种电化学装置 电极的命名和对应原则 三、法拉第定律 法拉第定律的数学表达式 法拉第常数 法拉第定律的意义 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 7.2 电解质溶液导电能力的表征--离子的迁移数 一、离子的电迁移现象 二、离子的电迁移率（离子淌度 ionic mobility ） 三、离子迁移数 离子迁移数的定义 四、迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 2．界面移动法举例 2．界面移动法 2．界面移动法 7.3 电导、电导率和摩尔电导率 一、电导、电导率、摩尔电导率的定义 电导、电导率、摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 基本质点的选取 二、电导的测定 电导的测定 电导的测定 电导的测定 电导池常数（cell constant） 三、电导率与浓度的关系 四、摩尔电导率与浓度的关系 强电解质的 与c的关系 （2）弱电解质的 与c的关系 五、离子独立移动定律 离子独立移动定律 六、电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 7.4 电解质溶液的热力学性质 一、平均活度和平均活度因子 平均活度和平均活度因子 平均活度和平均活度因子 二、离子强度 三、强电解质溶液的离子互吸理论 强电解质溶液的离子互吸理论 德拜-休克尔极限定律 德拜-休克尔极限定律 电导、电导率、摩尔电导率的定义 电导的测定 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 离子独立移动定律 电导测定的一些应用 电导（electric condutance） 电导是电阻的倒数，单位为 或 。 电导 与导体的截面积成正比，与导体的长度成反比： 电导率（electrolytic conductivity） 因为 比例系数 称为电导率。 电导率相当于单位长度、 单位截面积导体的电导， 单位是 或 。 电导率也就是电阻率的倒数： 摩尔电导率（molar conductivity） 在相距为单位距离的两个平行电导电极之间，放置含有1 mol电解质的溶液，这时溶液所具有的电导称为摩尔电导率 ，单位为 。 是含有1 mol电解质的溶液 的体积，单位为 ， 是电解质溶液的浓度，单位为 。 摩尔电导率必须对应于溶液中含有1mol电解质，但对电解质基本质点的选取决定于研究需要。 例如，对 溶液，基本质点可选为 或 ，显然，在浓度相同时，含有1mol 溶液的摩尔电导率是含有1mol 溶液的2倍。即： 为了防止混淆，必要时在 后面要注明所取的基本质点。 几种类型的电导池： 电导池电极通常用两个平行的铂片制成，为了防止极化，一般在铂片上镀上铂黑，增加电极面积，以降低电流密度。 电导测定的装置 电导测定实际上测定的是电阻，常用的韦斯顿电桥如图所示。 AB为均匀的滑线电阻， 为可变电阻，并联一个可变电容 以便调节与电导池实现阻抗平衡，M为放有待测溶液的电导池， 电阻待测。 I 是频率在1000Hz左右的高频交流电源，G为耳机或阴极示波器。 接通电源后，移动C点，使DGC线路中无电流通过，如用耳机则听到声音最小，这时D，C两点电位降相等，电桥达平衡。根据几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导。 电导池常数 单位是 。 因为两电极间距离 和镀有铂黑的电极面积 无法用实验测量，通常用已知电导率的KCl溶液注入电导池，测定电阻后得到 。然后用这个电导池测未知溶液的电导率。 由于溶液中导电物质的量已给定，都为1mol，所以，当浓度降低时，粒子之间相互作用减弱，正、负离子迁移速率加快，溶液的摩尔电导率必定升高。但不同的电解质，摩尔电导率随浓度降低而升高的程度也大不相同。 随着浓度下降， 升高，通常当浓度降至 以下时， 与 之间呈线性关系。德国科学家Kohlrausch总结的经验式为： Kohlrausch （1）强电解质的 与c的关系 是与电解质性质有关的常数。将直线外推至 ，得到无限稀释摩尔电导率 。 随着浓度下降， 也缓慢升高，但变化不大。当溶液很稀时， 与 不呈线性关系，等稀到一定程度， 迅速升高，见 的 与 的关系曲线。 弱电解质的 不