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- 2017-07-16 发布于四川
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* * 第八章 各类反应 的动力学 链反应机理 直链反应与支链反应 直链反应 一个自由基产生一个新自由基的反应。 支链反应 在传递中一个自由基能产生一个以上的新自由基。 支链反应也有链产生过程,所产生的活性质点一部分按直链方式传递下去,还有一部分每消耗一个活性质点,同时产生两个或两个以上的新活性质点,使反应像树枝状支链的形式迅速传递下去。 8-4 聚合反应 单体—能通过相互反应生成聚合物的化合物。 聚合物—由大量的一种或多种小分子单体重复键合连 接而成的大分子化合物。 共聚物—由两种或两种以上不同单体形成的聚合物。 (相应的,单一单体组成的聚合物也称为均聚物) 加成聚合—聚合时没有其它小分子产生。 缩聚—聚合时有水或其它小分子分离出来。 链的引发 自由基聚合反应 (特 点—链传递依靠自由基。) a.热引发 加热使单体分子解离成自由基; b.光引发 用一定波长的光照射单体产生自由基; c.引发剂 如过氧化物和重氮盐,容易解离产生自由基。 链的引发 链的传递 链的终止 自由基聚合反应 (特 点—链传递依靠自由基。) ………… ………… 8-5 燃烧与爆炸 燃烧与爆炸的产生可由两种不同的原因引起, (1)热爆炸 (2)由于发生支链反应 许多物质能和氧气反应,都有一个控制不当引起爆炸的问题。 支链反应 ……………… 诱导期 由开始到反应速率急剧增加的时间。 销毁自由基 (1)墙面销毁 与容器或充填物表面碰撞而失去活性。 (2)气相销毁 在气相中互撞或与惰性分子相碰而失去活性。 氢氧反应机理 链的引发 慢速传递 (3) 链的传递 (快) 支链产生 (快) (慢) 链的终止 (低压) (高压) H2和O2(2:1)混合物的爆炸极限 氢氧反应机理 链的引发 慢速传递 (3) 链的传递 (快) 支链产生 (快) (慢) 链的终止 (低压) (高压) 第一爆炸极限 H2和O2(2:1)混合物的爆炸极限 氢氧反应机理 链的引发 慢速传递 (3) 链的传递 (快) 支链产生 (快) (慢) 链的终止 (低压) (高压) 第一爆炸极限 第二爆炸极限 H2和O2(2:1)混合物的爆炸极限 氢氧反应机理 链的引发 慢速传递 (3) 链的传递 (快) 支链产生 (快) (慢) 链的终止 (低压) (高压) 第一爆炸极限 第二爆炸极限 第三爆炸极限 热爆炸区,由于热 量积聚而发生爆炸 H2和O2(2:1)混合物的爆炸极限 气体组成对爆炸影响 8-8 光化学反应 光化学第一定律: 只有被物质吸收的光才能有效地引起化学反应 光化学第二定律(光化当量定律): 光化学反应中,初级过程是一个光子活化一个分子 1.光化学基本定律 光化学 研究因受光照射的影响而产生化学效应的一门 学科。 摩尔光子的能量
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