硫化亚铁自燃特性研究论文.pdfVIP

2006年全国石油化工生产安全与控制学术交流会 硫化亚铁自燃特性研究 谢传欣·王慧欣 王传兴 黄飞金满平孙莉莉 (中国石油化工股份有限公司青岛安全工程研究院青岛266071) 摘要：本文利用绝热量热仪对硫化亚铁自燃特性进行研究。考察了水、水蒸汽、不同空气流量、油污等因素对硫化亚铁自热 和自燃性能的影响。实验结果表明，含一定量水的硫化亚铁起始自热温度比干燥硫化亚铁大大降低，相对湿度和空气流量增 大均使硫化亚铁的自热性能增强，含油污硫化亚铁的自燃温度甚至可降低至12012。 关键词：硫化皿铁；自热；自燃 人们从上世纪七十年代开始关注石化装置中 关，此时放热反应带来的热量全被用来液态水的蒸 硫化亚铁自燃危害lul，国内外的学者对其自燃机理 发，因此体系温度没有变化。李建东等人【习针对油 进行了大量的实验研究。最近的研究工作多集中在 品储罐在付油过程中硫化亚铁的自燃特性进行了 硫化亚铁粉末的氧化。Walker【3】等人通过热重法研实验研究。 本研究主要利用加速量热仪(ARC)进行硫化亚铁 究了硫化亚铁在空气中的氧化反应。Philip[41等在研 究油罐中的腐蚀反应时认为，油罐中的硫化氢气体 自热性能实验研究。通过干燥硫化亚铁自燃性能以 与油垢发生了反应生成硫化亚铁，由于油罐中的空 及水、水蒸汽、不同气流量、油污等因素对石化装 气存在，硫化亚铁发生自燃引燃原油蒸气并发生爆 置中硫化亚铁自燃性能的影响，为硫化亚铁自燃事 炸。R．Walker的研究证明，硫化亚铁在空气中的氧故的工程措施提供技术支持，保障石化装置长周期 化反应分两步进行，认为是与样品中水的蒸发有 运转。 1．实验部分 1．1实验装置 绝热量热仪(ARC，英国THT公司生产)，实验装置如图1所示。 { f积h厂 图l 硫化亚铁绝热氧化反应实验装置图 A一空气瓶；融一氮气瓶； C一缓冲瓶；蝴密气体流量计；E_气液分离器；F一加速量热仪(ARC)；G一数据记 录和处理：H．一ARC量热计和样品室；I．一ARC控制系统 联系人：谢传欣 高级工程师、博士， 0532exxie@163．corn 从事化学事故应急救援、活性化学品危险性鉴别评估、石油化工装置化学反应危害性评估和安全控制条件研究。 228 2006年全国石油化工生产安全与控制学术交流会 1．2药品与试剂 表l不同粒径硫化亚铁的自热性能参数 硫化亚铁(AR．含量≥85％天津市大茂 化学试剂厂)；蒸馏水(自制)；空气和氮气 (青岛合利气体厂)。 2结果与讨论 2．1干燥硫化亚铁自燃特性研究 分别将lOg不同粒径的干燥硫化亚铁样品 置于ARC量热球中，通入200mL／min的干 燥空气，进行各样品的自热实验。4080．由图2--．,3及表1可知，不同粒径范围 目、160,-一200目、240--280目、280～325 的硫化亚铁样品自热性能及自热和自燃过 目和325～360目硫化亚铁自热实验中温度 程的温度变化率存在差异。与R．Walker研 随时间的变化规律如图2所示，自热温升速 究结果不同的是，消除了水影响的干燥硫化 率与温度的关系图3所示，起始自热温度曲 亚铁，与空气的氧化反应也呈两段反应的特 线图4所示，自热性能参数见表1。 征。随着硫化亚铁粒径的减小其起始自热温 度明显降低，其中以粒径240-280目为分水 岭，即当硫