第2章(逐步聚合)(修改)汇编.ppt

(3) 按参加反应的单体种类 2.3 线形缩聚反应机理(包括逐步、可逆及副反应) 以二元醇和二元酸合成聚酯为例 二元醇和二元酸第一步反应形成二聚体: 2.3.4 反应程度 (1) 反应程度 ① 概念：参加反应的某种官能团数占其起始官能团数的分数，用P表示。 (2) 反应程度与平均聚合度的关系 聚合度是指高分子中含有的结构单元的数目 2.4 线型缩聚动力学 Flory提出了官能团等活性理论: 不同链长的端基官能团，具有相同的反应能力和参加反应的机会，即官能团的活性与分子的大小无关。 根据官能团等活性理论，对于逐步聚合反应的每一步的平衡常数均是相同的。 2.4.2 线形缩聚动力学 (1) 不可逆条件下的缩聚动力学 在不断排出低分子副产物时符合不可逆条件，以聚酯化反应为例，聚酯是酸催化反应： 表明 (Xn)2与反应时间 t呈线性关系 聚合度随反应时间缓慢增加，要获得高分子量，需要较长的时间 以(Xn)2对t作图，直线的斜率可求得速率常数k Xn与反应时间 t 呈线性关系，由斜率可求得 k` 外加酸聚酯化的 k` 比自催化 k 大将近两个数量级 工业生产总是以外加酸作催化剂来加速反应 (2) 平衡缩聚动力学 聚酯反应速率是正、逆反应速率之差 水部分排出时 2.5 线型缩聚物聚合度 聚酯化反应，K = 4，P