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稀土复合稳定剂在PV0中的应用研究
郦华兴胡圣飞严海标
(湖北工学院化工系,武汉430068)
搞要:研究稀土复合稳定剂和铅稳定剂在PVC中的应用。结果表明,稀土复合稳定剂对PVC的力
学性能、加工性能都有不同程度的提高,热稳定性能较好,符合PVC的加工条件,并能改善
PVC与CaC03界面粘合。
关键词:稀土稳定剂PVC应用
PVC作为一种通用塑料自20世纪90年代以来在我得到了很入发展,其制品已应用到塑料门窗、
塑料管材、板材等各个领域。PVC的热稳定研究也一直以来都有是人们研究的热点之一。铅盐类稳定
剂以其良好的热稳定性及较低的价格一直受到人们的欢迎,但铅的毒性且是累积中毒让人们在选材上
不得不慎重考虑;有机锡稳定剂虽然热稳定性好,少数品种无毒,可用于透明制品,但高的价格及加
工过程中放出有刺激性气味【11。同时全球要求取缔有毒金属助剂的呼声也与日俱增,欧美各国已明令禁
止镉盐使用。95年美国有关组织公布:铅盐会造成人类隔代缺陷遗传。因此,自96年9月1日起,规
见禁止或限制铅稳定剂势在必行。
近几年来,随着科学技术的发展,稀土元素研究的进一步加深,相应的PVC用稀土复合热稳定剂
也得到发展。同时,我国是稀土资源储藏量大国,约占世界储量的80%,而铅资源不足,不能满足未
来发展需要【2】。因而,开发应用高效、无毒、多功能、价格适宜稀土稳定剂的就显得尤为迫切,以取代
铅盐等通用热稳定剂。
稀土复合稳定剂是以稀土氧化物和氯化物为主的单一体或混合体。作为稀土稳定剂的稀土元素是
镧、铈、镨、钕等,它们的化学性质都非常活泼,有大量的空轨道可作为中心离子接受配位体的孤对
电子。同时稀土离子的半径较大,主要通过静电引力与无机或有机配位体形成离子配键,对PVC起稳
定作用【2-3】。
1.实验部分
1.1主要原料
剂均为国产。
1.2主要仪器与设备
X
SXK-160B
验仪器厂;DXS.X2A型电子显微镜,江南光学仪器厂;RC.90HAAKE流变仪,德国哈克公司。
1.3试样制备
1.3.1基本配方
a、PVCl00,CPE
9,三盐3.5,二盐2,CaCO,10,硬脂酸铅0.9,其它适量;
116
鞠赫
b、PVCl00,CPE
9,稀土稳定剂4,CaCO,10,其它适量。
1.3.2实验方法
将PVC与助剂经高混和低混后静置8小时备用。再在挤出机上挤出成型和在170℃下在双辊开炼
机上辊压塑炼,充分塑炼而后模压成片并根据国际制样、检测。
2.结果与讨论
2.1热稳定性能
将a、b两组试样热空气老化变色(190。C静态)及密炼(190。C)与挤出试验(动态)
表1热稳定性能对照实验
静态(min) 动态(min)
配方号
O 7 10 20 5 7 10 15 挤出
a 白色 白色白色灰红色 白色白色白色灰红色 白色
b 白色白色微显黄微显黄 白色白色微显黄灰红色 白色
从表1可以看出:在7分钟以内无能是静态加热、动态密练还是生产挤出,材料颜色都不发生变
化,说明稀土稳定剂和铅盐稳定剂对PVC的加工都有是稳定的。材料的变化说明PVC发生了降解,PVC
受热降解主要是脱除氯化氢,导致生成共轭双键结构。双键的高电子云密度致使相邻的氯原子被活化,
又形成了新的烯丙基氯。这就促进另一氯化氢分子的脱除。而且脱除的氯化氢会起催化作用,使脱氯
化氢反应加速,共轭双键结构数达7时,制品即出现黄色。而稀土复合稳定剂在加工范围内可以防止PVC
合物。2、稀土复合稳定剂中的阴离子基团可置换PVC分子链上的烯丙基氯原子,消除不稳定因素。
2.2力学性能
表2不同稳定体系力学性能实验
配方号
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