稀释剂对热诱导相分离法制备聚偏氟乙烯微孔膜结构的影响论文.pdf

B027 稀释剂对热诱导相分离法制备聚偏氟乙烯微孔膜结构的 影响 1 1* 2 1 3 顾明浩 张军 王晓琳 陶海俊 葛力天 1 2 (南京工业大学材料科学与工程学院，南京 210009; 清华大学化学工程系，北京 10008） 摘 要 本文选择五种植物油和七种酯类增塑剂，研究了不同的稀释剂对热致相分离制 PVDF 微孔膜结构 和性能的影响，并绘制了相应的PVDF/酯类增塑剂体系的热力学相图。实验结果表明植物油类与 PVDF 的 相互作用较小，不能很好地相溶。液体石蜡、酯类增塑剂 D 、酯类增塑剂 E 等能与 PVDF 溶胀，也不适 合作为 PVDF 的稀释剂。而酯类增塑剂 A 、酯类增塑剂 B 都能与 PVDF 很好地相溶。酯类增塑剂 A/C 、 酯类增塑剂 A/D 、酯类增塑剂A/E 、酯类增塑剂A/F 、酯类增塑剂 B/C 、酯类增塑剂 B/E 等六种混合溶剂 体系均能与 PVDF 很好地相溶，采用酯类增塑剂B/D所成膜的孔隙率最高。 关键词 聚偏氟乙烯 微孔膜 热致相分离 酯类增塑剂 稀释剂 引 言 [1] 热致相分离法 (thermally induced phase separation, TIPS)是一种较好的制备热塑性、结晶性 高聚物微孔膜的方法。该方法是选择一种低分子量、高沸点的溶剂（稀释剂），与高聚物在高 温下混合成均匀的溶液，降低温度时混合溶液体系发生相分离，最后去除稀释剂，即可得到 微孔膜。PVDF 的抗紫外线和耐老化性能优异，对波长2000 －4000Å 的紫外线辐照稳定，其薄 膜置于室外一、二十年也不变脆龟裂。其化学稳定性良好，室温下不受酸、碱等强氧化剂和 卤素腐蚀，由于其上述优点，选择聚偏氟乙烯(PVDF)为膜材料，利用 TIPS 法制备 PVDF 微孔 膜。实验中在植物油（植物油 A 、B 、C、D 、E ）、酯类增塑剂(酯类增塑剂A 、B 、C、D 、E 、 F)和液体石蜡中选择合适的稀释剂，然后测定 PVDF/稀释剂体系的热力学相图，最后研究了稀 释剂的品种对膜结构及性能的影响。 1 实验部分 1.1实验原料 聚偏氟乙烯（PVDF ）：FR904，上海三爱富有限公司。植物油和酯类增塑剂: 市售。甲醇： 分析纯，南京红旗化工厂。异丁醇：分析纯，永华特种化学试剂厂。 1.2 微孔膜试样的制备 用电光分析天平准确称量稀释剂和聚合物于15×100试管中，将试管放入180℃的油浴中， 待聚合物熔融混匀后开始搅拌。4h 后停止并取出后在空气中自然冷却，试样完全固化后，将 1 得到的聚合物-稀释剂混合物切下厚 1～2mm 的薄片并放入特制的带盖毛口小试管中，在温度 为 180℃的电热鼓风干燥箱中加热 10min，试样完全熔融后取出。取出后按照要求迅速于 30℃ 水浴中淬冷 10min，待其完全冷却后加入适当的萃取剂（如甲醇、正己烷），约每 4h 换一次萃 取剂，萃取 24h～36h。萃取完成后放入真空度约为 0.1MPa 的真空烘箱中约干燥 12 小时，将 剩余萃取剂蒸发除去后即得膜试样。 1.3 扫描电镜（SEM）观察微孔膜的结构 将所得膜试样放在液氮中淬断，用粒子溅射仪在样品表面镀一层金膜，然后用扫描电子显 微镜进行观察和拍照。将扫描电镜照片用 Sigmascan 软件随机测量约 100 个孔，把测得孔径 输入 Statistica 软件求得最可几率分布孔径，再输入 Excel求得孔径分布方差。 1.4 孔隙率的测定 切取小块膜样，准确称量干重（W1）后置于试管中，加入异丁醇浸泡24h， 取出后迅速用滤纸擦去表面的异丁醇，快速称量湿重（W ）。根据以下公式估算孔隙率A ： 2 k ( W 2 − W 1 ) ρ1