高分子物理学原理4.ppt

理想链 定义：链内，非近邻链段间没有相互作用，即使空间位置很近。 没有严格的理想链，但是有几种聚合物体系可以近似认为是理想链： ?—温度时，因为链段间的吸引力和排斥力几乎相等，相互抵消，近似为理想链。 线形聚合物熔体，因为链段间的相互作用被环境所屏蔽。 浓溶液，因为链段间的相互作用被环境所屏蔽。 真实链 吸引力大于排斥力：低温溶液，塌缩。 吸引力小于排斥力时：高温溶液，溶胀。 2.1 柔性机理 链柔性主要是由单键旋转所导致。 2.1 柔性机理 如果??很小，反式构象的机会与旁式构象差不多，链呈无规线团，每个单键都可作为一个联结单元，链柔顺。 如果??稍微增大，反式构象占优势，链局部变刚性，可以把整条链看作由许多刚性的“链段”组成的柔性链，每个链段看作一个联结单元，链局部刚性，但整体较柔顺。 如果??非常大，只可能是反式构象，链非常刚性。链末端距为其可能达到的最大值。 Fig. 2.2 All-trans (zig-zag) conformation of a short polymer with n=10 main-chain bonds 2.2 理想链的构象 2.2 理想链的构象 如果键长或链段长都相等，为l， 2.2 理想链的构象 2.2 理想链的构象 Table 2.1 Characteristic ratios, Kuhn lengths, and molar masses of Kuhn monomers for common polymers 2.2 理想链的构象 等效自由结合链：equivalent freely jointed chain. b (Kuhn length) ：自由结合链的有效键长，Kuhn链段长度。 2.2 理想链的构象 下标0：表示理想状态。 b (Kuhn length) ：对任意理想链，b都表示其对应的等效自由连接链的Kuhn链段长。 2.2 理想链的构象 * Chapter 2 Ideal chains * Chapter 2 Ideal chains * Fig. 2.1 (a) Torsion angle for a sequence of three main-chain bonds. (b) Trans state. ? Gauche-plus state. (d) Torsion angle dependence of energy. Chapter 2 Ideal chains * Chapter 2 Ideal chains * Chapter 2 Ideal chains * Fig. 2.3 One conformation of a flexible polymer Chapter 2 Ideal chains * 对理想链中最简单的自由结合链， 对普通理想链， 结论：理想链的均方末端距与键数和键长的乘积成正比。 Cn, Flory’s characteristic ratio， Cn1 Chapter 2 Ideal chains * Fig. 2.4 Flory’s characteristic ratio Cn saturates at C? for long chains. Chapter 2 Ideal chains