质谱法MassSpectrometry第一节质谱的发展历史及进展质谱的诞生.DOC

质谱法 Mass Spectrometry 质谱的发展历史及进展 质谱的诞生 1886. E. Goldstein低压放电实验中观察到正离子 W. Wein 正电荷粒子束在磁场中发生偏转 20世纪初 J.J.Thomson （1906 Rays of Positive Electricity and Their Application to Chemical Analysis 撰写本书的主要宗旨之一是希望它能启发其他科学家，特别是化学家尝试采用这个方法。我深信化学中存在的许多问题可以凭借这个方法得以解决…… J.J.THOMSON 1913 1911， C. F. Knipp 电子轰击电离源 1918，A.J. Dempster mass spectrometer 1919，F. W. Aston mass spectrograph 1920 mass spectrum 1942 20世纪40年代： 同位素质谱、无机质谱 Aston “… 1910年协助Thomson研究气体放电中发出的带正电的射线….首次发现非放射性元素有同位素存在………研制了新式质谱仪，测出许多其它元素都有同位素。他发现了天然存在的287中核素中的212种 ” 因研制质谱仪并用于准确测量原子及分子质量以及发现大量核素，获1922年诺贝尔化学奖 20世纪50-60年代：有机质谱 有机化合物质谱分析;研究有机物质谱裂解机理 著作： F. W. Maclaffety: Interpretation of Mass Spectra J.H.Beynon: Mass Spectrometry and Its Application to Organic Chemistry(1960) H.Budzikiewiez,C.Djerassi, H.D,Williams,Mass spectrometry of Organic Compounds(1967) 杂志：Organic Mass Spectrometry (1968年创刊） 1966 化学电离法（Chemical ionization） 1974??? 等离子体解析质谱 PD-MS(plasma desorption mass spectrometry) 1981 快原子轰击质谱 FAB-MS(fast atom bombardment mass spectrometry) 历史性突破 J .B. Fenn 于1984～1987 年间发明的电喷雾电离( Electrospray Ionisation , ESI) 技术及其应用 K. Tanaka 于1987～1988 年间发明的软激光解吸电离(Soft Laser Desorption , SLD) 及其应用 质谱方法测定生物大分子的分子量超过105 质量分离器的发展-扫描范围宽，分辨率高 四极质谱 离子阱质谱 飞行时间质谱 离子回旋共振质谱 傅立叶变换质谱 FTMS(Fourier transform mass spectrometry) 技术趋势 多种质量分析器组合使用 QqQ（MS/MS） Q-TOF TOF-TOF Q-TRAP 色谱质谱联用技术 GC-MS LC-MS 色质联用仪数据 质谱图 色谱图 质量色谱图 第二节 有机质谱仪 mass spectrograph 一、质谱仪的构造及功能 1、真空系统。 功能：造成并维持仪器的真空状态 （10-5~10-8torr） 构造：初级真空泵-机械泵 高真空泵-扩散泵或分子涡轮泵 2、电离系统 功能：样品离子化 a.电子轰击电离（EI） 特点： 优势： 自 1947 年 Nier A.O. 提出 EI 离子源至今，已发展了半个多世纪，十分成熟。 已积累了 20 多万个化合物的质谱图。 是快速鉴定化合物的手段。 目前仍然得到广泛的使用。 局限性： 要求样品能气化 (样品蒸气压 10 -2 Pa) 往往无分子峰 (降低电子动能无助于获得分子峰) 负离子 EI 灵敏度极低 工作原理： 电流使灯丝红热， 电子自红热的灯丝表面逸出， 逸出电子被电压加速