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Ni片上组装TiO2纳米管阵列和TiO2/ZnO 纳米棒阵列膜光催化辅助电解水制氢研究 电解水制氢 光解水制氢 光催化辅助电解水制氢 目录 1 2 3 电解水制氢 基本原理 电解水制氢电极的研究—析氧阳极材料 目前析氧阳极材料主要有： （2）贵金属氧化物：如RuO2（二氧化钌）、RhO2（二氧化铑）、IrO2（二氧化铱）等都具有较好的析氧催化活性，但由于这些氧化物在碱性介质中耐腐蚀性较差,而且更适用于酸性介质,但最主要的是价格昂贵。 （3）Co3O4氧化物，AB2O4型尖晶石型氧化物（如NiCo2O4），ABO3钙钦矿型氧化物。 （4）复合镀层膜电极：金属氧化物粉末复合镀层电极主要是用来制备性能优异的电极材料。 （1）金属与合金材料：除贵金属以外，以钻、镐、铌、镍等金属具有较高的析氧催化活性。其中以镍的应用最广。Ni在碱性介质中具有很好的耐腐蚀性,价格也相对便宜,同时在金属元素中镍的析氧过电位不太高,并有当高的析氧效率,所以镍被广泛用作为碱性水电解阳极材料。合金电极中,有Ni-Fe,Ni-Co合金等。 电解水制氢电极的研究—析氧阳极材料 对于工业电解反应来说，提高阳极和阴极的活性尤为重要。 提高阳极析氧活性的方法： （1）降低阳极材料过电位——提高电解温度,增加电化学活性表面积,采用新型阳极电催化剂。三个方面综合考虑将会得到更好的效果。 （2）析氧阳极的表面修饰——利用金属氧化物或者其它物质制备电极活性涂层与阳极基体复合,可以提高电极析氧效率。当氧气析出时,金属阳极表面将形成一定的氧化物层或者吸附氧层,而氧化物层的电化学稳定 性及导电性等是影响氧气析出电催化活性的主要因素。除了氧化物活性层之外,还有阳极活 性涂层的各种运用。 电解水制氢电极的研究—析氢阴极材料 析氢电极 电极的催化活性主要受限于以下的两个因素: a.能量的因素:反应粒子与催化剂(包括了反应产物与中间粒子)，它们之间的作用通常会控制活化能与能量变化。即在催化剂的参与下如何控制并降低活化能，对于电解水制氢的这个过程而言,电极材料本身的电化学性质往往会对析氢效率起到决定性的作用。 b.几何的因素:包括所用催化剂的表面粗糙度，比表面积以及催化剂晶面的暴露程度等,这些几何因素主要依靠于催化剂本身的制备过程。 提高电极析氢的活性,主要应从以下几点入手: 化学稳定性、电催化活性、电子导电性 析氢 电极材料 过渡金属元素合金 光催化活性合金 镍基合金 镍基合金的种类最多,并且镍基合金的化学稳定性较强,是目前电解水制氢领域中研究并应用最广的合金。（最具代表性的有Ni-Mo，Ni-W，Ni-Fe和Ni-C等） 过渡金属的合金电极主要有Fe/Mo,Co/Mo等,这类合金材料镀层硬度大，耐蚀性较好，细致，紧密，结合力好,且具有优异的电催化的性能。 具有光催化活性的合金电极是目前最新研究出来的一种电极材料,该种电极是将半导体催化剂复合在传统电极上,当太阳光照射到半导体上时,半导体吸收光能被激发，进而产生光生电子和空穴,与电极组成了光电化学电池。 电解水制氢电极的研究—析氢阴极材料 光解水制氢 电解水制氢电极的研究 半导体光催化分解水制氢的基本原理 非自发，需要借助光敏剂或者光转化器 导带 价带 TiO2作为光催化剂 直接利用太阳能 仅在紫外光区稳定有效 存在光腐蚀现象 产氢效率高 技术工艺成熟 能量转化 效率低 高电耗 电解水制氢和光解水制氢的优缺点 电解水制氢 光解水制氢 光催化辅助电解水制氢（WEAP）的基本原理 电解水制氢电极的研究 光催化辅助电解水制氢（WEAP） （1） （2） （3） （4） （5） （3）和（5）是电解水制氢过程，（1）、（2）、（4）是光解水制氢过程 光催化辅助电解水制氢装置示意图 光催化辅助电解水制氢 电解水制氢电极的研究 Ni-Cr（铬）片为阴极，Ni片为阳极，30%NaOH为电解液，GEFC全氟离子膜为隔膜材料 以碱性电解槽电解水制氢技术为基础，在电解槽阳极上涂覆光催化剂膜 ZnO硬模板合成的TiO2纳米管阵列膜 纳米TiO2与传统的块状TiO2光催化剂比较： 纳米TiO2粒径更小,具有更大的比表面积,因此在氧化还原能力方面,相比于传统的块状TiO2光催化剂更高,光催化的活性也更好。 当半导体受到光照射激发后,便产生了光生电子,此时光生电子会从材料的体相扩散到材料的表面去,由于纳米TiO2粒径很小,从而大大地减小了电子在体相中扩散的时间,一定程度抑制了空穴和光生电子的复合几率,提高了光量子的利用效率。 其次,较小的粒径会使得价