无机材料科学基础第一章概要1.pptVIP

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无机材料科学基础第一章概要1

* * 一、泥浆的流动性和稳定性 ——泥浆的流动性用流动度来衡量(流动度=1/η)。 在硅酸盐材料的实际生产中,希望加水少,而且水分蒸发后的内部气孔小,以提高成品的性能。同时还希望在加水少的条件下,浆体的流动性好,这是矛盾的。 调节流动性,增加稳定性,一般通过加入稀释剂(减水剂)的方法。减水剂一般是碱或碱金属的弱酸强碱盐。 常用稀释剂:水玻璃、碳酸钠、纸浆废液、丹宁酸钠、木质素磺酸钠…… 泥浆流动性测定一般通过测定粘度得到流动度(φ): 5.4.2 粘土泥浆流动性和稳定性及泥料的可塑性 * 1. 泥浆加入减水剂后的流变曲线 由应力与流动速度间 的关系描述泥浆流动 情况。 不加减水剂(曲线1), 屈服值高;随着减水剂 增加,屈服值降低; 加入不同种类的减水 剂,屈服值的降低幅 度不同。 * 2. 加入电解质后泥浆稀释的曲线 粘土在加水量相同时,泥浆粘度随电解质加入量增加而变化。 电解质加入量在一定范围内,使泥浆粘度下降,这时粘土颗粒在水中充分分散——称为泥浆的胶溶或稀释; 电解质超过一定量,粘土粒子相互聚集,粘度增加——称为泥浆的絮凝或增稠。 * 粘土颗粒在介质中的聚集方式有:面-面,边-面,边-边三种(图4-33)。 要制备流动性好的泥浆,必须拆开泥浆内部的结构,使边-面,边-边结合转变为面-面排列,从而降低泥浆粘度。 未加稀释剂时的边-面和边-边结构 加稀释剂后的面-面结构 * * 3. 泥浆的胶溶(稀释)须具备以下几个条件: (1)介质呈碱性 泥浆为酸性时,颗粒板面带负电,边棱带正电,易形成边-面和边-边结构(又称为卡片结构),中间含有较多的自由水,粘度大,不易流动; 泥浆为碱性时,粘土颗粒板面、边棱均带负电,颗粒间相斥,易形成层片状,即面-面结构,粘度小,流动性好。 (2)提高ζ-电位 须有一价金属离子交换粘土原来吸附的离子。 天然粘土吸附大量Ca2+、Mg2+、H+等离子(在吸附层),ζ-电位较低,用一价碱金属离子交换后,使扩散层变厚,ζ-电位升高,粘土胶粒间的斥力f 增大,粘度降低,流动性好。 (粘土胶粒间的斥力 , d——扩散层厚度) * (3)阴离子的作用 ①选择阴离子,使其与原土上的Ca2+、Mg2+离子形成不可溶物或稳定的络合物,促进一价金属离子对Ca2+、Mg2+的交换。 因为从阳离子交换序可知,Na+、K+离子交换Ca2+、Mg2+离子,在相同浓度下不可能,必须有较高的浓度才行。若能形成沉淀,则交换反应趋于完全。泥浆的粘度降低,流动性提高。如: Ca-土 + 2NaOH ===2Na-土 + Ca(OH)2 Ca-土 + Na2SiO3 ==2Na-土 + Ca SiO3↓ 该反应更易进行 * ②聚合阴离子在胶溶过程中的特殊作用(表5-4) 选用10种电解质,其阴离子都能与Ca2+、Mg2+离子形成沉淀或络合物,但作用差别较大。 表5-4 * (三)泥浆的触变性 ① 触变性的概念 指泥浆静止不动时类似凝固体,一经搅动凝固的泥浆重新获得流动性。再静止又重新凝固,这样可以重复无数次。 触变状态:泥浆从稀释流动状态到稠化状态之间中间状态。 触变性:稠泥浆 稀泥浆(η↓) 稠泥浆(η↑) ② 触变性产生原因 泥浆静止时,形成局部边-面或边-边 结合的三维网状结构,把自由水包裹起来, 流动性差,类似凝固体。 搅拌使其结构破坏,自由水释放出来, 流动性↑; 静止后,慢慢恢复原有结构(卡片结构)。 并非所有泥浆在任何浓度下都具有触变性, 须有一定条件。 被包裹的水 粘土颗粒 * 影响泥浆触变性的因素有: 1.含水量: 在泥浆允许的含水范围内,水↑,浆稀,粘土颗粒间作用力小,不易形成卡片结构,即不具触变性; 水↓,浆稠,易形成卡片结构,即具有触变性 被包裹的水 粘土颗粒 * 2.粘土矿物组成: 触变性与遇水膨胀有关,膨胀性↑,触变性↑; 蒙脱石高岭石伊利石,因水不仅可进入蒙脱石的颗粒间,而且能进入晶格之间。即:蒙脱石易形成触变结构。 3.电解质的影响: 触变性与吸附的阳离子及吸附离子的水化有关。加入不同电解质,被粘土粒子吸附后,高价离子不易水化,同价中离子半径大的不易水化,而水化膜较薄,粘土颗粒之间易接触,触变性大。其顺序与阳离子交换序相同。 * 4.粘土胶粒大小与形状:颗粒小,活性边表面多,接触性大,易形成触变结构;颗粒形状呈条状、板状,易形成卡片结构,触变性↑; 5.温度:温度升高,质点热运动剧烈,颗粒间作用减弱,不易形成卡片结构; 6.PH值:PH↑,介质为碱性,边棱及板面均带负电荷,成层片状,浆体η↓,易流

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