（三）酸碱质子传递平衡和平衡常数.PPTVIP

（二）溶度积和溶解度 AaBb (s) aAn+(aq) + bBm-(aq) 1 ： a ： b aS bS S 即：在溶解度为s的难溶电解质AaBb的饱和溶液中 [An+] = aS [Bm-] = bS 基础化学 Basic chemistry ∴ Ksp = [An+]a[Bm-]b = (aS)a· (bS)b =aabb · Sa+b 基础化学 Basic chemistry 适用范围 1、离子强度很小，浓度可以代替活度的溶液； 2、溶解后解离出的正、负离子在水溶液中不发生水解等副反应或副反应程度很小的物质； 3、已溶解部分全部解离的难溶电解质。 基础化学 Basic chemistry 1、平衡式中的比例关系； 2、离子平衡浓度与溶解度的关系； 3、溶度积Ksp与离子平衡浓度的关系。 基础化学 Basic chemistry 注 意 例：通过计算比较298.15K时AgCl和Ag2CrO4溶解度的大小。 已知： AgCl的Ksp= 1.77 ?10-10 Ag2CrO4的Ksp= 1.12 ?10-12 基础化学 Basic chemistry 结 论 1、对于不同类型的难溶电解质，不能直接根据溶度积的大小来比较溶解度的大小； 2、对于同类型的难溶电解质，可直接根据溶度积的大小来比较溶解度：溶度积越大，溶解度也越大。 基础化学 Basic chemistry （三）溶 度 积 规 则 1、当Ip= Ksp时，溶液达饱和； 2、当Ip＜Ksp时，为不饱和溶液，无沉淀析出； 3、当Ip＞Ksp时，为过饱和溶液，溶液中将析出沉淀直至溶液达饱和。 基础化学 Basic chemistry HB + H2O B- + H3O+ Ka = [B-][H3O+] [HB] B- + H2O HB + OH- Kb = [HB][OH-] [B-] = [HB][OH-] [B-] × [H3O+] [H3O+] = Kw Ka 基础化学 Basic chemistry 共轭酸碱解离平衡常数的关系 Ka · Kb = Kw 1）已知某物质酸的Ka，即可求得其共轭碱的Kb；反之亦然。 2） Ka 与Kb成反比，说明共轭酸碱的强度是相互制约的. 基础化学 Basic chemistry 即：酸越弱，其共轭碱越强； x 碱越弱，其共轭酸越强。 （三）平衡移动 影响弱电解质解离平衡的因素 浓度 同离子效应 盐效应 基础化学 Basic chemistry 1、浓度对平衡移动的影响 HB + H2O B- + H3O+ ?增大HB浓度，平衡向右移动， 即：向HB解离的方向移动，H3O+和B-的浓度增大。 ?增大B-浓度，平衡向左移动， 即：向形成HB的方向移动，H3O+的浓度减小。 基础化学 Basic chemistry 例：1）计算0.100mol·L-1HAc溶液的解离度α及[H+]；2）计算稀释一倍后该溶液的解离度α及[H+]。 HAc + H2O Ac- + H3O+ 初始 c 0 0 电离 cα cα cα 平衡 c－cα cα cα Ka = [Ac-][H3O+] [HAc] = cα ·cα c = cα2 = c (1－ α) ≈ c 基础化学 Basic chemistry =1.32 ×10-2 = 1.32% [H+] = cα =0.100 ×1.32% = 1.32 ×10-3 mol·L-1 基础化学 Basic chemistry 稀释一倍后 c′(HAc) = 1 2 c = 0.100/2 = 0.0500mol ·L-1 =1.87 ×10-2 = 1.87% [H+]′ = c′