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§3 化学键 3.1 原子间的相互作用 当两个原子相互靠近时，它们之间存在的相互作用力包括原子核与核外电子之间的吸引力，以及原子核、核外电子之间的排斥力。这种原子之间的相互作用可用图2.2表示，在某一间距r0处，吸引力和排斥力达到平衡，势能最低，原子最稳定。 图2.4 两个原子之间的相互作用力、势能与原子间距的关系 由于核外电子，特别是价电子的不同，原子之间的结合方式（化学键）也不同,包括：依靠电子的转移或共享形成的强键（一次键）,如金属键,离子键,共价键；借分子之间的偶极吸引力而形成的弱键（二次键），如范德华（Van der waals）键、氢键。 3.2 金属键 金属原子形成晶体时，金属中的自由电子为整个晶体所共有，可以在整个晶体中自由运动，失去价电子的金属正离子则在三维空间中作周期性排列，这种键合称为金属键。金属键的主要特点是无饱和性和方向性，从而导致密堆结构和良好延展性；价电子的自由运动则使金属具有良好的导电和导热性能。 图2.5 金属键示意图 3.3 离子键 金属原子和非金属原子分别形成正离子和负离子，正、负离子相互吸引结合在一起形成离子晶体，这种键合称为离子键。由离子键构成的化合物称为离子化合物，如NaCl等。由于负离子的体积比正离子的体积大，所以离子化合物的晶体结构特点是：负离子在三维空间中作周期性排列，正离子占据负离子所形成的间隙。离子键的特点是键合作用强、无方向性。另外，由于很难产生自由运动的电子，离子化合物都是良好的电绝缘体。但当处在高温熔融状态时，正负离子在外电场作用下可以自由运动，即呈现离子导电性。 图2.6 离子键示意图 3.4 共价键 两个或多个电负性相差不大的原子间通过共用电子对而形成的化学键即为共价键。共价键特点是有饱和性和方向性，因此以共价键形成的晶体结构稳定、熔点高、坚硬无塑性，一般是绝缘体。 图2.7 共价键示意图 3.5 范德华力 在某一瞬间，一个原子（分子）的正负电荷重心可能不重合，从而形成小的偶极子。小的偶极子之间的相互作用力，称为范德华力。该结合过程没有电子的得失与共有，其结合力比化学键的键能少1～2个数量级，形成的物质熔点低、硬度低。 图2.8 范德华力示意图 3.6 氢键 氢原子与一电负性很大的原子(或原子团)X结合成分子时，氢原子的一个电子转移到该原子壳层上，分子的氢离子侧实质上是一个裸露的质子，对另一个电负性较大的原子Y产生吸引，把X、Y两者结合起来。氢键结合力比范德华力大，有方向性，主要存在于H2O、HF、NH3和许多高分子化合物中。 图2.9 氢键示意图 3.7 混合键 多数材料的结合键是几种键的混合，例如：石墨的层内是共价键，层间是范德华键；W、Mo以金属键为主，也出现少量共价结合（熔点高）；MgO中离子键比例68％，共价键比例32％。各种材料中可能存在的化学键见下表。 表2.1各种材料中可能存在的化学键 材料种类 离子键 共价键 金属键 范德华力 金属 存在 存在 高分子 存在 存在 陶瓷 存在 存在 3.8 结合键与材料性能 由于材料的熔点、热膨胀系数、弹性模量等性能都和组成原子之间的结合力密切相关，因此，一般地，原子键合力越大，则材料的熔点、弹性模量越高，热膨胀系数越小。表2.2 列出了一些材料化学键与材料熔点的关系。 表2.2 化学键与材料熔点的关系 键型 物质 键能，KJ/mol 熔点，℃ 离子键 NaCl MgO 640 1000 801 2800 共价键 Si C金刚石 450 713 1410 ＞3550 金属键 Hg Al Fe W 68 324 406 849 －39 660 1539 3410 范德华力 Ar Cl2 7.7 3.1 －189 －101 氢键 NH3 H2O 35 51 －78 0