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物理 学报 ActaPhys．Sin．Vo1．64，No．21(2015) 218101 Ca2+掺杂对CdO多晶热电性能的影响木 刘冉 高琳洁t 李龙江 翟胜军 王江龙 傅广生 王淑芳{ (河北省光电信息材料重点实验室，河北大学物理科学与技术学院，保定 071002) (2015年5月 17日收到；2015年7月 17日收到修改稿) 以CaCO3作为ca+源，利用传统固相烧结法制备了Cdl一caO (X=0，0．01，0．03，0．05)多晶块体 样品并研究了Ca0+掺杂对CdO高温热电性能的影响．CaCO~的掺入会导致CdO多晶载流子浓度 降低，使 Cd1一CaxO的电阻率P和塞贝克系数的绝对值 lsl增大、电子热导率 。减小．同时，在CdO中掺入CaC03 会引入点缺陷和气孔并可抑制CdO晶粒长大、晶界增多，从而增加了对声子的散射，使样品的声子热导率 减小．由于总热导率的大幅降低，Cd0．9gca0．01O多晶样品在 1000K时的热电优值ZT可达0．42，比本征CdO 提高了约27％，为迄今n型氧化物热电材料报道的最好结果之一． 关键词：热电，CdO多晶，热导率，ZT PACS：81．05．Je，72．80．Ga，72．20．Pa DOI：10．7498／aps．64．218101 物热电材料、透明导电基氧化物热电材料和铋铜 1 引 言 硒氧基氧化物热电材料等 5【_l4】．氧化物热电材料 之所以备受关注一是因为氧化物热电材料在空气 热电材料是一种可以实现热能和电能之间直 中具有相对优 良的化学稳定性和热稳定性，更适于 接相互转换的功能材料，在废热发 电和无氟立 昂 中、高温区的热 电应用．二是因为氧化物热 电材料 热 电制冷领域具有重要的应用前景．热 电材料的 可能会表现出特殊的电热输运特性，由此会产生一 性能常采用无量纲热 电优值ZT来衡量，定义式为 些新现象或新机理． ZT：(S2／p~)T，其中S是材料的塞贝克系数，P是 立方结构的CdO是一种常见的迁移率较高的 材料的电阻率， 是材料的热导率 (主要包括载流 透明导电氧化物，具有优 良的光电特性，已被广泛 子热导率 。和声子热导率 。)，T是绝对温度，电 地应用于光 电器件 中．近期的研究表明CdO同样 学参量 S ／J9称为功率因子．可见，优 良的热 电材料 表现出较好的热电性能，在1000K时非掺杂的n型 应具有较大的功率因子和较小的热导率． CdO多晶块体的ZT值约为0．3，可以和 目前报道的 长期 以来，热电材料的研究主要集中在 由重 透 明导 电氧化物基12型热 电材料ZnO和In2O3相 金属元素组成的化合物半导体和合金材料上，如 比拟 [15-17]．尽管如此，因CdO的热导率偏高，其 商用的传统热 电材料Bi2Te3，PbTe，具有声子玻 ZT值仍远不及相应温区的12型合金热 电材料．因 璃一电子晶体结构的填充方钴矿、笼式化合物材料， 此，如何通过降低热导率来进一步提高CdO的热 Half-Heusler合金，一Zn4Sb3合金等 [i-4】．近年来， 电性能是这种材料在 中、高温热电器件 中应用的关 有关氧化物热 电材料的研究 日益增多，如层状钴基 键．本文报道 了通过掺入CaC03来大幅降低 CdO 氧化物热 电材料、钙钛矿结构的钛酸锶和锰氧化合 多晶热导率，优化其热 电性能．实验结果显示最佳 国家自然科学基金 (批准号和河北省杰出青年科学基金(批准号 2013201249)资助的课题 t通信作者 ．E-mail：Linj