第四章醇酚醚汇编.ppt

11 4.3.1 醚的命名 一、醚的结构、分类和命名 1．结构 2．分类 3．命名 1）简单醚 在“醚”字前面写出两个烃基的名称。 例如： 乙醚、二苯醚等。 2）混醚 小基排前大基后；芳基前烃基后，称为某某醚 例如： 3）结构复杂的醚用系统命名法命名。 例如： 4-异丙氧基-1-丁醇 4.3.2 醚的性质 一、醚的物理性质 大多数醚为无色、易挥发、易燃烧液体。醚分子间不能以氢键相互缔合，沸点与相应的烷烃接近，比醇、酚低的多。 醚分子有极性，且含有电负性较强的氧，所以在水中可以与水形成氢键，因此在水中有一定的溶解度，溶解度比烷烃的大。 醚能溶解许多有机物，并且活性非常低，是良好的有机溶剂。 二、醚的化学性质 1． 烊盐的生成 醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H+ 而生成烊盐。 烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。 鉴别 2．醚链的断裂 在较高温度下，强酸能使醚链断裂，使醚链断裂最有效的试剂是浓的氢碘酸（HI）。 醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷。 芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷 P153： 3、7: 1,2,4,7、8:2,3、9、10 13、16 * * 青岛理工大学 * 有 机 化 学 3 11 第四章 醇、酚、醚 4.1 醇 4.1.1 醇的分类、同分异构及命名 4.1.2 醇的物理性质 4.1.3 醇的化学性质 4.1.4 重要的醇 1. 分类： 1) 根据羟基所连碳原子种类 一级醇（伯醇） 二级醇（仲醇） 三级醇（叔醇） 2) 根据分子中烃基的类别 脂肪醇 脂环醇 芳香醇 羟基直接连在芳环上的不是醇而是酚 4.1.1 醇的分类、同分异构及命名 3) 根据分子中所含羟基数目分为：一元醇、二元醇和多元醇。 烯醇 2．醇的命名 1）俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 2）简单的一元醇用普通命名法命名。 异丁醇 环己醇 苄醇 3） 系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，……称为某醇。 例如： 2-甲基-5-氯-3-己醇 （离羟基最近端编号） （选含羟基和双键最长碳链为主链） 5-甲基-4-己烯-2-醇 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。 例如： 5-甲基-2,4-庚二醇 1,3-丙二醇 顺-1-甲基-1,2-环己二醇 1 4.1.2 醇的物理性质 1.性状： 2.沸点： 1）比相应的烷烃的沸点高（形成分子间氢键的原因）, 乙烷的沸点： -88.6 oC 乙醇的沸点： 78.3 oC 3. 溶解度： 1) 与水以任意比混溶 (甲醇、乙醇、丙醇) 2) C4以上则随着碳链的增长溶解度减小 3) 分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。 乙二醇（bp=197℃）、丙三醇（bp=290℃）可与水混溶。 4. 结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。 如： 酸性 消除反应 氧化 4.1.3 醇的化学性质 酯化反应 取代反应 R-CH?CH2?O?H H ?+ ?- ?+ :Nu 脱氢 强碱 1．与活泼金属的反应 Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多;反应所生成的热量不足以使氢气自然，故常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。 CH3CH2O- 的碱性比-OH强，所以醇钠极易水解。 醇的反应活性： CH3OH 伯醇（乙醇） 仲醇 叔醇 pKa 15.09 15.93 19 醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。 鉴别 2.与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法） 1） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关 HX的反应活性： HI HBr HCl 醇的活性次序： 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH 卢卡斯